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第十章 挥发性有机物污染控制 1.蒸气压及蒸发 2.VOCs(volatile organic compounds)污染预防 3.VOCs污染控制方法和工艺 第一节 蒸气压与蒸发 蒸气压是判断有机物是否属于挥发性有机物的主要依据 温度越高,蒸气压越大 蒸气压 空气中VOCs的含量低,可视为理想气体,拉乌尔定律 蒸气压 气液平衡:克劳休斯-克拉佩龙(Clausius-Clapyron)方程 挥发与溶解 VOCs排放 第二节 VOCs污染预防 VOCs控制技术可分为两类 防止泄漏为主的预防性措施 替换原材料 改变运行条件 更换设备等 末端治理为主的控制性措施 VOCs控制技术 VOCs替代 工艺改革 非挥发性溶剂工艺取代挥发性溶剂工艺,如流化床粉剂涂料和紫外平版印刷术 石油及石化生产过程:回收利用放空气体 泄漏损耗及控制 充入、呼吸和排空损耗 充入、呼吸和排空损耗 充入、呼吸和排空导致的VOCs排放 充入、呼吸和排空损耗 呼吸损耗 呼吸损耗-温度变化使容器产生“吸进和呼出”而导致的有机物损耗 白天呼出,夜晚吸进 可通过在容器出口附加的蒸气保护阀来控制 汽油的转移和呼吸损耗 汽油 50余种碳氢化物和其他痕量物质,C8H17 汽油的转移和呼吸损耗 转移损耗控制方法 转移损耗控制方法-阶段1控制 转移损耗控制方法-阶段2控制 第三节 VOCs控制方法和工艺 燃烧法 吸收(洗涤)法 冷凝法 吸附法 生物法 燃烧法(Combustion) 适用于可燃或高温分解的物质 不能回收有用物质,但可回收热量 燃烧反应,如 VOCs燃烧原理及动力学 燃烧动力学 单位时间VOCs减少量 VOCs燃烧原理及动力学 VOCs燃烧原理及动力学 例:试计算燃烧温度分别为538、649和760oC时,去除废气中99.9%的苯所需的时间。 解:假设燃烧反应为一级,即n=l,对式(10-8)积分,得 当T=5380C时,由表10-8,得k=0.00011/s,代入式(10-9),得 同理可求得T=649、7600C时所需的燃烧时间分别为49s、0.2s。 VOCs燃烧原理及动力学 燃烧与爆炸 燃烧极限浓度范围=爆炸极限浓度范围 多种可燃气体与空气混合,爆炸极限范围 燃烧工艺 直接燃烧 适用于可燃有害组分浓度较高或热值较高的废气 设备:燃烧炉、窑、锅炉 温度1100oC左右 火炬燃烧:产生大量有害气体、烟尘和热辐射,应尽量避免 燃烧工艺 热力燃烧(Thermal Combustion) 适于低浓度废气的净化 温度低,540~820oC 必要条件:温度、停留时间、湍流混合 燃烧工艺 热力燃烧 燃烧工艺 热力燃烧炉 主体结构包括:燃烧器和燃烧室 按燃烧器的不同又分为: 1 配焰燃烧系统; 2 离焰燃烧系统; 普通锅炉热力燃烧时应注意 燃烧工艺 催化燃烧(Catalytic Combustion) 燃烧工艺 催化燃烧装置 燃烧工艺 催化燃烧 优点: 无火焰燃烧,安全性好 温度低:300~450oC,辅助燃料消耗少 对可燃组分浓度和热值限制少 燃烧工艺 吸收(洗涤)法(Absorption) 吸收工艺 吸收工艺 吸收剂的要求 对被去除的VOCs有较大的溶解性 蒸气压低 易解吸 化学稳定性和无毒无害性 分子量低 吸收设备 主要设计指标 液气比 塔径 塔高 冷凝法(Condensation) 适于废气体积分数10-2以上的有机蒸气 常作为其它方法的前处理 冷凝原理 冷凝温度处于露点和泡点温度之间 越接近泡点,净化程度越高 冷凝计算 压力P,温度t,进料中i组分的摩尔分率zi,计算液化率f、冷凝后气液组成xi、yi 冷凝类型和设备 接触冷凝 被冷凝气体与冷却介质直接接触 喷射塔、喷淋塔、填料塔、筛板塔 冷凝系统的设计 给定脱除效率、出口浓度 确定冷凝温度 冷凝温度 冷凝剂类型 计算冷凝器的热负荷 热负荷+热传递系数 冷凝器尺寸 吸附法(Adsorption) 吸附工艺 吸附工艺 活性炭吸附VOCs的性能最佳 亦有部分VOCs不易解吸,不宜用活性炭吸附 吸附工艺 吸附容量 利用波拉尼曲线估算 多组分吸附 过程 各组分均等吸附于活性炭上 挥发性强的物质被弱的物质取代 活性炭的吸附热 物理吸附 吸附热=凝缩热+润湿热 估算式 生物法(Biological Oxidation) 原理 微生物将有机成分作为碳源和能源,并将其分解为CO2和H2O 生物洗涤塔(悬浮生长系统) 生物滴滤塔 生物滴滤塔 生物膜内降解的数学模型 微元物料平衡 费克定律+米-门公式 生物滴滤塔 液膜内传递的数学模型 VOCs降解简化模型 生物过滤塔(附
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