第二章紫外吸收光谱(UV)预案.ppt

E2:230nm(ε7000)→203nm(ε7500) 211nm(ε6200)→236nm(ε9400) B: 280nm(ε1470)→254nm(ε160) 270nm(ε1450)→287nm(ε2600) ③发色基团取代 ④稠环芳烃： ? E1 E2 B λmax εmax λmax εmax λmax εmax 苯 184 47000 204 7000 254 200 萘 221 133000 286 9300 312 289 蒽 256 180000 375 9000 ? ? ⑤杂环化合物： λmax εmax λmax εmax 呋喃 200 10000 252 1 咪唑 210 5000 250 60 吡啶 256 1860 281 - 喹啉 275 4500 311 6300 顺反异构： （顺）：λmax=280nm（εmax=10500） （反）：λmax=295.5 （εmax=29000） 互变异构： (酮式)：λmax=204 nm ?（烯醇式）：λmax=243 nm λmax=239 nm 2.6 立体结构和互变结构的影响 λmax=230 nm λmax=295 nm 1：乙醚 2：水 1 2 250 300 苯酰丙酮 1）溶剂的选择 2）溶剂的影响 非极性 极性 n ?? ?? ??p ??p ??n〈??p 极性溶剂: n ?? 跃迁 兰移 ???? 2.7 溶剂的影响 ? ?? 跃迁 红移 n ?? ?? ??n ??p ? ? 非极性 极性 ??n〉??p ???? ? ?max(正己烷) ?max(氯仿) ?max(甲醇) ?max(水) ??? ? 230 238 237 243 n?? ? 329 315 309 305 1）紫外光谱得到的信息： ?a)200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。 b)270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π?跃迁产生的R 带。 ?c)250-300 nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细结构的B带）。 d)200-250 nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230 nm）;????不饱和醛酮：K带?230 nm ，R带?310-330 nm 260nm，300 nm，330 nm有强吸收峰，3，4，5个双键的共轭体系。 2.8 紫外光谱的应用 2）光谱解析注意事项 ①确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带。 ②观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系。 ③乙酰化位移 B带：262 nm（ε302） 274 nm（ε2040） 261 nm（ε300） ④pH值的影响 加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物。 CxHyNzOn u=r+db=x-y/2+z/2+1 C2H6 C2H4 C2H2 C6H6 u=2-6/2+1=0 u=2-4/2+1=1 u=2-2/2+1=2 u=6-6/2+1=4 3）不饱和度的计算 4）应用实例 例1．?? 有一化合物C10H16，由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱?max=231 nm（ε9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，产物为孟烷，确定其结构。 例2．?? 苏拉酮在正己烷中?max=230 nm（ε10000） ，确定其结构。 解题过程 解题过程 1，4-萘醌： 245nm, 262nm, 270nm 330nm ?max 维生素K1：249nm, 260nm, 325nm ⑤确定结构 为A ⑥验证结构 例1解：①计算不饱和度u=1+10+1/2(0-16)=3 ②?max=231 nm,两个双键共轭 ③加氢 C10H16+2H2 → 孟烷 ④可能的结构 a：三个双键 b