第九章重量分析法预案.ppt

第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 b 盐效应—增大溶解度 c 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 又若pH=3.0，C2O42- ( c=0.010mol/L) 求 CaC2O4溶解度 又若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 9.3 沉淀类型和形成过程 Von Weimarn 经验公式 2 沉淀形成过程 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀的沉淀条件 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- = (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ = KB(C6H5)4 影响沉淀表面杂质吸附量的因素 沉淀的总表面积越大，吸附量杂质的越大： 无定形沉淀较晶形沉淀吸附杂质多，细小的晶形沉淀较粗大的晶形沉淀吸附杂质多。 溶液中杂质的浓度越大，吸附量越大。 溶液的温度：吸附作用是放热过程，因此温度升高时，杂质吸附量减少。 凡能与构晶离子生成微溶化合物的离子优先被吸附。 表面吸附共沉淀减少措施： 吸附是发生在沉淀的表面，洗涤沉淀是减少吸附杂质的有效方法。 2.混晶或固溶体： → 若溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近、晶体结构相似时，形成混晶共沉淀。 BaSO4 － PbSO4； AgCl － AgBr； BaSO4 － KMnO4 → 减少或消除混晶生成的最好方法，是将杂质事先分离除去。 → 共沉淀的量只与杂质的含量及体系的平衡常数大小有关，改变沉淀条件和加强沉淀后的处理和洗涤、陈化，甚至再沉淀都没有很大的效果。 3.包藏(吸留和包夹)： 在沉淀过程中，由于沉淀生成太快，吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使得杂质或母液被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。 包藏过程符合吸附规则。 　　包藏是在结晶内部，不能用洗涤方法除去，可通过陈化或重结晶的方法予以减少。 二、 继沉淀(后沉淀) Postprecipitation 一种本来难于析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“ 诱导 ”而随后也沉淀下来的现象，且它们沉淀的量随放置的时间而加多。 例如　　　CaC2O4 ) C2O42- ) Mg2+ ) C2O42- 　　　　　　 CuS ) S2- ) Zn2+ ) S2- 三、减少沉淀玷污的方法 (1) 选择适当的分析步骤。如测定微量组分时不要先沉淀主要组分。 (2) 选择合适沉淀剂。如选择有机沉淀剂。 (3) 改变杂质的存在形式。 (4) 改善沉淀条件。包括溶液浓度、酸度、试剂加入次序和速度、陈化等。(见下表) (5) 再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进行第二次沉淀。 沉淀条件对沉淀纯度的影响 ＋ ＋ 不