第16章气相色谱法预案.ppt

三 九 一 一 乙拌磷 地亚农 倍硫磷 对硫磷 丙硫磷 乙硫磷 乙丙硫磷 谷硫磷 壤虫磷 丰索磷 蝇毒磷 马拉硫磷 一0五九 FPD法对有机磷农药的分析 检测器 热导检测器 氢火焰离子化检测器 电子捕获 检测器 火焰光度 检测器 简称 TCD FID ECD FPD 类型 浓度型 质量型 浓度型 质量型 适用范围 通用性 含碳有机物 具有电负性的物质 含硫、磷的有机化合物 5 质谱检测器 毛 细 管 柱 接口 离子源 离子检测器 加 热 器 温 度 传 感 器 6 原子发射光谱检测器 16.5 气相色谱操作条件的选择 1. 色谱柱 固定相； 固定液液膜厚度； 柱长等 固定液用量：能均匀覆盖担体表面形成薄的液膜 柱长：能满足分离前提下，尽可能选用较短的柱 2. 载气及其线速的选择 检测器 载气 柱效 u 较小时，选择分子量较大的载气（N2，Ar）；u 较大时，选择分子量较小的载气(H2，He) u的选择 H = A + B / u + Cu 3. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液相的传质速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵向扩散，从而导致柱效下降。 分配系数 柱温升高， K 减小,分析时间减小 柱温应控制在固定液的最高使用温度和最低使用温度范围之内。 在尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温 柱温一般选择在组分平均沸点左右。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 柱温选择原则 根据组分的性质使柱温按照人为优化的速率改变， 从而使各组分能在各自获得良好分离的温度下洗脱 恒温：45oC 程序升温：30~180oC 恒温：145oC 温度低，分离效果较好，但分析时间长 程序升温，分离效果好，且分析时间短 温度高，分析时间短，但分离效果差 程 序 升 温 与 恒 温 对 分 离 的 影 响 比 较 程序升温50~250℃， 8℃/min 恒温150 ℃ 正构烷烃恒温和程序升温色谱图比较 4. 进样量的选择 进样量 柱效 进样量过大，使色谱柱超载，柱效急剧下降，峰形变宽 检测器 进样量过大，峰高或峰面积与进样量的线性关系被破坏· 进样量应控制在柱容量允许范围 及检测器线性检测范围之内 1）壁涂开管柱：将固定液直接涂在毛细管内壁上 2）多空层开管柱：在管壁涂一层多孔性固体吸附剂 3）载体涂渍开管柱 先在毛细管内壁上涂一层很细的多孔颗粒，然后 在多孔层上涂固定液 4）化学键合相毛细管柱 将固定相用化学键合方法键合到柱表面，提高了 柱的热稳定性。 1. 毛细管柱类型 16.6 毛细管柱气相色谱 2. 毛细管色谱柱的特点 1）总柱效高 由于中心是空的，所以没有涡流扩散；内壁固定液很薄所以传质阻力很小，柱子可以很长。 2）分析速度快 毛细管柱液膜薄，相比（β）大，分配比κ很小，有利于实现快速分析。 3）柱容量小 允许进样量少，需分流进样。 分流进样：让少量试样进入色谱柱，大量试样放空 毛细管气相色谱图(分别涂渍不同的固定相, 温度为最高使用温度） 聚乙烯醇(Carbonwax 20M, 250oC) 50%聚氰丙基-二甲基硅氧烷(OV-275, 240oC) 聚二甲基硅烷(OV-1, SE-30, 350oC) 5%苯甲基二甲基硅氧烷(OV-3, SE-52, 350oC) 50%聚苯甲基二甲基硅氧烷, OV-17, 250oC) 50%聚(三氟丙基-甲基)硅氧烷(OV210, 200oC) 葡萄籽油 血液中酒精 氯代芳烃 醇类 有机碱 胆固醇 1、有人认为毛细管柱的单位分离能力要比填充柱高，你认为对吗？为什么？2、开管柱的最大缺点是什么？ Question 第16章 气相色谱法 16.1 概述 适用于沸点较低（500℃以下），热稳定性良好的物质（15％－20％的有机物） 由气路系统、进样系统、分离系统、检测系统、记录系统、温控系统等部分所组成。 1、高压钢瓶 2、减压阀 3、载气净化干燥管 4、气流调节阀 5、转子流量剂 6、压力表 7、进样器 8、色谱柱 9、检测器 10、记录仪 16.2 气相色谱仪结构 GC工作过程 1、气路系统 作用: 提供纯度高、流速稳定的气体流动相。 在GC中分离作用主要依靠固定相对组分的选择性。 常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气 载气选择依据 检测器 柱效 { 注射器 气化室 进样系统 { 进样器 气化室 温度比柱温高出10～50℃ 2、进样系统 3、分离系统 GC的色谱柱分填充柱和毛细管柱 色谱柱 填充柱 毛细管柱 柱内径 1-10 mm 0.05-0.5 mm 柱长度 0.5-10 m 10-150 m 总塔板数