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PdCl2 溶液可用于鉴定 CO 气体: PdCl2 + CO + H2O = Pd(黑色) + CO2 + 2HCl PdCl2 铂系元素可形成很多配合物,多数情况下是配位数为6的八面体结构。氧化态为+II的钯和铂离子都是d8结构,可形成平面正方形的配合物。 最重要的是氯铂酸及其盐: Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O PtCl4 + 2HCl = H2[PtCl6] 在氯铂酸溶液里加入NH4Cl或KCl(Rb+、Cs+),可得到难溶的黄色氯铂酸盐: H2[PtCl6] + 2NH4Cl=(NH4)2[PtCl6]↓+ 2HCl 可用于离子鉴定,利用其铵盐受热分解可分离提纯铂。 22-4-3 铂系元素的配合物 六氯合铂(IV)酸及其盐具有一定的氧化性: K2[PtCl6] + K2C2O4 = K2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2 用NH3处理[PtCl4]2-可制得顺式二氯二氨合铂(II),称为“顺铂”,cis- Pt(NH3)2Cl2。 H3N Cl Pt 反式 Cl NH3 Cl NH3 Pt 顺式 治疗癌症 Cl NH3 淡黄色 μ= 0 0.0366 g/100g H2O 棕黄色 μ≠ 0 0.2577 g/100g H2O 1 Pt 的 dsp2 杂化轨道 2 Pt 的 d 轨道 3 乙烯的空 ?* 反键分子轨道 4 乙烯的 ? 成键分子轨道 蔡斯盐:K[Pt(C2H4)C13]—第一个过渡金属烯烃配合物(1825-1954)。 22-5 过渡金属元素小结 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ IB IIB Sc Ti Ⅴ Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Ac 镧系和锕系称为内过渡元素 一、物理性质: 过渡金属除s电子参与成键外,d电子也参与成键,所以金属键强,熔沸点较高(W是熔点最高的金属),硬度较高(Cr是硬度最大的金属),密度较大(除Sc和Y外均为重金属,Os是密度最大的金属)。 二、氧化态 元 素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 氧化态 +4 +4 +5 +4 +5 +6 +6 +6 +7 (划横线表示常见氧化态) 左
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