用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究..docVIP

用双氧水绿色氧化环己酮合成己二酸的研究 摘要：30％的双氧水为氧化剂，钨酸钠与含N或O的双齿有机配体(草酸)形成的络合物为催化剂。在无有机溶剂、无相转移剂的条件下，研究了环己酮氧化制己二酸的反应．研究结果表明，用廉价的草酸为配体，最佳反应条件为钨酸钠、草酸、环己酮、30％2.0：3.3：100：350，在92℃下反应12 h。可制得80.6％Beayer—Villiger氧化反应生成己内酯，己内酯进一步氧化成己二酸。 关健词：水合钨酸钠：环己酮：己二酸；双氧水；清洁催化氧化 Study of Clear Oxidation of Cyclohexanone to Adipic Acid Using Hydrogen Peroxide Abstract:The oxidation of cyclohexanone to adipic acid by 30％ aqueous hydrogen peroxide catalyzed by coordination compound system formed in situ between sodium tungstate and didentate ligands containing N or O atom such as oxalic acid without phase transfer agent and organic solvent was investigated．It was found that the optimal condition of reaction is reactant molar ratio of sodium tungstate dehydrate/xalicacid/ yclohexanone 30％ aqueous hydrogen peroxide=2.0：3.3：100：350，the reaction time of 12 h and tern—prelature of 92 ℃ with 80.6％ yield of adipic acid． In the reaction cyclohexanone is firstly oxidized to -caprolactone through Beayer—Villiger reaction and then the intermediate soon oxidized toadipic acid. Keywords ：sodium tungstate dihydrate；cyclohexanone；adipic acid；hydrogen peroxide；clear catalytic oxidation 目录 第1章 文献综述 5 1．1 己二酸的物理化学性质 5 1．2 己二酸的主要用途 5 1．3 己二酸生产消费的现状 6 1．3．1 国外生产消费情况[13] 6 1．3．2 国内生产消费情况[12] 8 1．3．3己二酸国内发展 11 第2章 实验部分 12 2.1 试剂和仪器 12 2．2 催化实验 12 2．2．1 催化氧化实验 12 2．2．2 产物分析 13 2．3 影响产率的因素分析 14 2．3．1 反应温度的影响 14 2．3．2 配体用量的影响 14 2．3．3 催化剂用量的影响 15 2．3．4 反应时间的影响 16 2．3．5 配体的影响 17 2．3．6 加料顺序的影晌 17 2．4 催化剂的重复使用性能 17 2.5 机理的探究[4] 18 2．6 其它酮类化合物的氧化[5] 18 第3章 己二酸的其它生产工艺 19 3．1 环己烯水合氧化工艺[16] 19 3．2 KA油氧化制己二酸 [8] 19 3．3 丁二烯糍化工艺[9] 20 3．4 以葡萄糖为原料制己二酸 20 3．5 其他一些生产工艺 21 第四章 总结 22 参考文献 23 致谢 24 第1章 文献综述 1．1 己二酸的物理化学性质 己二酸（acidic acid, hexane dyadic, 1,4-butanedicarboxylic acid）, 一种白色结晶粉末，分子式HOOC（CH2）4COOH又称己烷二羧酸[-OCOCH2CH2CH2CH2CO-]n聚酐，聚酐在真空下加热，则生成己二酸酐。己二酸酐很不稳定，易变成聚酐。己二酸它也能发生羧酸的一般反应，例如成盐，酯，酰胺等。 1．2 己二酸的主要用途 己二酸是工业上重要的二元羧酸, 它是脂肪族二元酸中最有应用价值的二元酸， 己二酸主要用于制造锦纶尼龙66盐，己二酸与己二胺生成六亚甲基二胺己二酸