第七章配位反应预案.ppt

[TiF5]2– , [SbF5]2– d4s 、d2sp2 四方锥 [FeF6]3– , [Fe (CN)6]3– sp3d2、d2sp3 八面体 6 [Zn(NH3)4]2+ , [Cd(CN)4]2– sp3 四面体 4 [Ni(CN)4]2– dsp2 四方形 [CuCl5]3– , [Fe(CO)5] dsp3、d3sp 三角双锥 5 [Cu(CN)3]2 – , [HgI3]– sp2 平面三角形 3 [V(H2O)6]3+ d4sp 三方棱柱 [Ag(NH3)2] +, [ Ag(CN)2]– sp 直线形 2 实例 杂化轨道类型 空间构型 配位数 杂化轨道类型与配离子空间构型的关系 试画出[BeF4]2–或[Be(H2O) 4]2+的结构 Be2+ 1s 2s 2p sp3杂化轨道 1s F- F- F- F- H2O H2O H2O H2O [BeX4]2- 7.3 配位化合物的离解平衡 7.3.1 配合物的稳定常数 稳定常数（形成常数） K稳越大，表明配离子生成的倾向越大，越不容易离解，即配离子越稳定。 形成常数  不稳定常数 K不稳越大，表明配离子越容易离解，即配离子越不稳定。 不稳定常数 逐级稳定常数 K1、K2、K3、K4分别为各级配离子的逐级稳定常数 K=K1K2K3K4 累积形成常数(β)表示配位实体的形成平衡，表示同一平衡体系时形成常数、逐级形成常数和累积形成常数之间具有一定的关系: 累积形成常数 7.3.2 稳定常数的应用 判断配位反应进行的方向 例1：往[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN溶液后，下列反应能否进行 [Ag(NH3)2]++2CN-＝[Ag(CN) 2 -] +2NH3 已知K稳[Ag(NH3)2+]=1.7×107 ， K稳[Ag(CN)2-]=1.0×1021 　 解题思路：此平衡为两个配合平衡产生的一个复合平衡，要看此 平衡的平衡常数的相对大小来判断反应能否进行。　　 反应向正方向进行 解： 计算配离子溶液中有关离子的浓度 例2 将10ml 0.02mol/L CuSO4溶液加到10ml 1.08mol/L NH3中， 求混合溶液中Cu2+的浓度。 已知K稳[Cu(NH3)4+]=1.69×1013 解：溶液混合后，浓度均为初始浓度的一半。 假设平衡时 讨论难溶盐生成或其溶解的可能性 例3 100ml 1mol/L NH3中能溶解固体AgBr多少克？ 已知，AgBr的Ksp=7.7×10-13，K稳[Ag(NH3)2+]=1.7×107 解题思路：首先求出此复合平衡的平衡常数，再根据一般的平衡计算求得平衡时的各物质的浓度，然后再推出沉淀溶解的量即可 解： AgBr+2NH3＝[Ag(NH3)2+] +Br- 设该反应的平衡常数为K ，该反应由下列两个反应组成 稳 离解出的 溶解的AgBr的质量为：3.62×10-3×0.1×188=0.068g 例4 计算[Ag(NH3)2]++e=Ag+2NH3体系的标准电位 已知， ? 0(Ag+/Ag)=0.80V，K稳[Ag(NH3)2]+=1.7×107. 解： Ag++2NH3= [Ag(NH3)2]+ 计算金属与其配离子间的 值 7.4 螯合物（内配合物） 7.4.1 螯合物的形成 多齿配位体和中心原子形成的具有环状结构的配合物 螯合物的定义 螯合效应 螯合物与具有相同数目配位原子的一般配合物相比，具有特殊的稳定性，这种由于环状结构的形成而使螯合物具有稳定性增大的现象。 螯合物的稳定性和环的大小和环的多少有关，一般而言，五元环最稳定，六元环次之；一个配体与中心原子形成的五元环的数目越多，螯合物越稳定。 螯合物的稳定性 能与中心原子行成螯合物的多基配体， 如乙二胺、乙二胺四乙酸 两个配位原子之间必须相隔两个或两个以上的其 他原子，形成的环为五或六时，配合物相对稳定 一个配位体分子或原子只能结合一个中心原子或 离子 螯合剂的定义 7.4.2 螯合剂 * 配 位 反 应 第七章 1．掌握配合物