第五章黄酮类化合物题库.ppt

因氢谱给出此化合物为5,7-二氧取代典型的谱学特征，结合紫外谱分析结果，说明7-OH与葡萄糖成苷。因此最终结构如下，氢信号归属如下： 6.70 6.92 7.41 6.62 6.43 6.38 (1H, s) 5.05 (1H, d, J = 7 Hz) 例2：化合物asiaticalin（A）是从分株紫萁（Osmunda asiatica）中分得，为黄色针晶，三氯化铁反应：暗绿色；镁粉-盐酸反应：紫红色。 元素分析：示分子式为C21H20O11。 UV(?max nm): MeOH 267, 352 NaOMe 275, 328, 402 AlCl3 274, 301, 352, 398 AlCl3/HCl 276, 303, 347, 400 NaOAc 275, 305sh, 372 NaOAc/H3BO3 266, 300sh, 353 示为黄酮类化合物 示为黄酮醇或苷 ?I=50, 4’-OH 二者相同, 无邻二OH ?I=48, 只有5-OH ?II=8,有7-OH 同MeOH, 无邻二OH 第五节 结构研究实例 IR ?max(KBr) cm-1: 3401(OH), 1655(Ar-CO), 1606, 1504(苯环)1H-NMR (DMSO-d6, TMS内标)?ppm:3.2~3.9 (6H, m)3.9~5.1 (4H, 加D2O后均消失)5.68 (1H, d, J = 8.0Hz)6.12 (1H, d, J = 2.0Hz)6.42 (1H, d, J = 2.0Hz)6.86 (2H, d, J = 9.0Hz)8.08 (2H, d, J = 9.0Hz) 糖上6个H 糖上OH 糖端基质子, H-1” A环H-6 A环H-8 B环H-3’, 5’ B环H-2’, 6’ 苷元的确定: 将A用2% H2SO4水解, 水解液经纯化得苷元, 与标准品对照为山奈酚(5, 7, 4‘-三OH 黄酮醇). 糖基的确定: 水解液经中和后,与标准品对照, 进行PC,TLC及糖分析仪测定, 确认为?-D-allose. 练习3: 某黄色结晶I，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(-) ，FeCl3反应(＋)，其碳氢谱如下，试推导该化合物的结构，写出推导过程并对氢信号进行归属。 10.68 10.10 6.34, 6.45, 59.2 55.9 答案： 练习4: 某黄色结晶B，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(-) ，FeCl3反应(＋)，其碳氢谱如下，试推导该化合物的结构，写出推导过程并对氢信号进行归属。 12.50 10.80 9.23 9.23 9.36 8.23 7.24 6.18 6.37 答案： 习 题 1、黄酮类化合物结构类型有哪些？分类依据是什么？ 2、黄酮类化合物的主要鉴别反应？ 3、聚酰胺色谱法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？ 将黄酮化合物乙酰化,测定1HNMR,根据芳香乙酰氧基数目,确定OH数,根据脂肪乙酰氧基数目,确定结合的糖数. 异黄酮：带II 红移6~20nm，示有 7-OH，。 有5,6,7-三OH，6,7,8-三OH或3,3‘,4’-三OH 时，峰随时间衰退。 2.醋酸钠（NaOAc） 3. NaOAc/H3BO3 邻二酚羟基在NaOAc碱性下，可与H3BO3螯合，引起红移。 黄酮（醇）：带I 红移12~30nm；B环具邻二酚羟基。 带II 红移5~10nm A环具邻二酚羟基 ( 除5,6-二OH)。 确定邻二OH 第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定 异黄酮，二氢黄酮（醇）： 带II 红移10~15nm， A环具邻二酚羟基( 除5,6-二OH)。 4. AlCl3及AlCl3/HCl AlCl3与 引起络合。 第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定 生成铝络合物的稳定性顺序： 3-OH(黄酮醇)5-OH(黄酮)5-OH(二氢黄酮)邻二酚OH3-OH(二氢黄酮醇) 第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定 邻二酚OH和 二氢黄酮醇的 3-OH形成的络合物遇酸分解。 当3-OH与5-OH共存时，优先生成3-OH-4-酮基络合物。 3-OH或5-OH及邻二酚