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顶空气相色谱－质谱法同时测定树脂工艺品中的15种挥发性有机物 摘要： 关键词：气相色谱色谱法，顶空，挥发性有机物，树脂工艺品 室内环境中挥发性有机物（VOC）对人体健康的危害已日渐成为消费者关注的焦点问题。许多VOC对人体都有毒害作用，当达到特定浓度时具有强烈的致癌、致突变作用［1］。1990年美国清洁空气修正案列出的189种有毒空气污染物中，近100种是挥发性有机化合物[1.5]。树脂工艺品VOC的检测方法大多采用气相色谱/气相色谱质谱法［4～19］，样品前处理方法主要有顶空（HS）进样［］、固相微萃取（SPME）［］、吹扫捕集［］、热脱附［］、富集洗脱进样［］等，分析对象大多是水［4，5］和其他液态物［6～8］，文献报道涉及的固状样品有装修材料［9～11］、人造板［12］、纺织品［13，14］、玩具［15］、塑料［16，17］、漆包线［18］、土壤［19］、包装材料［20］等。国内外尚缺乏树脂工艺品中VOC的检测标准，文献报道了本文作者研究的树脂工艺品中残留卤代烃［］和苯系物［］测定方法。 本文研究采用顶空直接进样－气相色谱/质谱联用法，建立了树脂工艺品中苯系物、卤代烃、醚酯等15种VOC残留量的同时测定方法，为制定相关限量标准和实现有效监管提供技术依据。 1 实验部分 1.1 主要仪器与试剂 Agilent 7890A/5975C气相色谱仪美国Agilent、、、、、、、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三纯度≥99.5%。标准液：各g（精确至0.1mg），置于0 mL容量瓶中，用标准液移取标准工作溶液标准标准液μL 及混合标准液μL 于20mL顶空瓶中，加入空白树脂1g（精确至1mg），密闭，以上顶空瓶中含各待测物质0.01 ~50μg。 设备工作参数 1.3.1顶空进样条件 平衡温度：130℃；平衡时间60min；进样时间：1min。 1.3.2 气相色谱条件 色谱柱： m×0.25 mm×0.25 μm毛细管柱程序升温：初始温度，保持min，/min升至0℃，保持min，30℃/min升至，保持min；进样口温度：250温度：280进样方式：分流进样进样口温度：250质谱接口温度：280离子源温度：20℃；四极杆温度：150载气：（纯度99.999 %），流速1.0 mL/min溶剂延迟：min。 1.3.3 质谱条件 质谱扫描范围：10- m/z；选择离子模式（SIM）采集参数 表1 选择离子模式（SIM）采集参数m/z) Reference ion1 (m/z) Reference ion2 (m/z) Benzene 78 77 51 Toluene 149 177 76 Ethylbenzene 149 43 105 m-Xylene+p-Xylene 106 91 51 o-Xylene 106 91 51 Styrene 104 78 51 1,2-Dichloroethane 62 49 27 1,1,2-Trichloroethane 97 83 61 Trichloroethylene 130 132 95 2-Methoxyethanol 76 47 31 2-Ethoxyethanol 59 31 72 2-Methoxy acetate 72 59 43 2-Ethoxyethyl acetate 87 57 43 2-(2-Butoxyethoxy)ethyl acetate 307 149 57 样品前处理 将样品敲碎后用高速万能粉碎机粉碎至粒径小于2mm；称取样品 g（精确至1mg）于 标准工作曲线的绘制与测定 将装有标准工作系列溶液、样品的顶空瓶置于顶空进样器上，按 “1.3”设定的仪器工作条件依次进样检测。以待测物质的峰面积A为纵坐标，相应含量c（μg）为横坐标，绘制标准工作曲线，外标法定量。 2 结果与讨论 2.1 试样粒径 样品粒径对平衡时间有影响，过大的粒径不易达到顶空平衡；粒径太小时，粉碎条件较为苛刻，且易造成VOC损失。本文作者在对树脂工艺品中残留卤代烃测定研究［21］中，讨论并选取粒径小于2mm的试样，所以本文所有试验中，都选取试样粒径小于2mm，以万能粉碎机粉碎试样3～5min即可达到要求。 2.2 顶空基体 涉及用顶空气相色谱法测定树脂类材料中挥发物含量的文献报道中，常用高沸点溶剂作顶空基体[23-25]，也见有未作顶空基体校正的方法[15]。采用溶剂作基体易对MS检测器的寿命产生不良影响，而不作顶空基体校正难以保证方法的回收率和准确性。本文研究采用了空白树脂作为顶空基体，实验结果表明以空树脂作基体重复性好、定量下限低、回收率良好。 平衡温度 取工艺品天使像样品分别在平衡温度为80、100、120、130、140℃条件