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高中化学竞赛模拟试题（十一） 第题（分） 写出下列化学反应方程式： 1．Na4[Co(CN)6]晶体，加入NaOH溶液中，在微热条件下有氢气放出。 2．K3[Fe(CN)6]晶体加入KOH溶液中，加热，有氧气放出。 3．固体KMnO4在200℃加热，失重10.8％。 4．固体KMnO4在240℃加热，失重15.3％。 5．TiCl3溶液与CuCl2溶液混合后稀释，有白色沉淀析出。 6．将NH4Cl加入TiCl4的浓HCl溶液中，有白色沉淀析出。经分析该沉淀中仅含有正四面体和正八面体离子。 第题（分） 1．1941年Anderson用中子轰击196Hg和198Hg，实现了把廉价的金属转变为金的梦想，前者形成了稳定的197Au后者形成核发生β衰变后得到199Hg，写出以上3个反应式。 2．某金属能形成几种氧化物，它在其中一种氧化物中的氧化态为“n”，在另一种氧化物中为“n＋5”。后者转化为前者时失36.1％（质量）的氧。 确定金属种类及其氧化物。 第题（1分） 某化学元素M，其常见化合价是＋2、＋3、＋6；其单质银灰色，硬而脆，硬度9，熔点1857±20℃；立方体心晶格，原子半径1.25×10－10米；标准电极电位（E0M3＋/M）－0.74伏。不溶于水、硝酸、王水，溶于稀硫酸、盐酸。在空气中生成抗腐蚀性的致密氧化膜；在加热条件下能与卤素、硫、氮、碳、硅、硼及一些金属化合。主要矿物有Fe(MO2)2矿等。M用于制备电热丝、不锈钢、特种钢等，也用于电镀。M能形成许多色彩鲜艳的化合物，可用于做颜料；M（Ⅲ）的氢氧化物难溶于水，可溶于强酸和强碱。 1．M的元素符号是 ，列举M的＋3、＋6常见化合物各一例 。 2．利用M的原子半径，计算其单质的密度。 3．为什么M能溶于稀硫酸、盐酸，却不溶于硝酸、王水？ 4．写出M（Ⅲ）的氢氧化物溶于强酸和强碱时的离子方程式： 5．M有一种重要的矾，属于复盐，含有10.41%的M（Ⅲ）和7.83%的另一种金属离子。请确定该矾的化学式。 6．Fe(MO2)2矿在Na2CO3碱性介质中，利用高温灼烧氧化，可以实现实现M（Ⅲ）向M（Ⅵ）转化，写出化学方程式。 第4题（10分） 配位化学是化学的一个重要分支。在十九世纪，维尔纳的老师认为：六配位化合物是一种链式结构，如：M—A—B—C—D—E—F或M—B—A—C—D—E····；而维尔纳认为：六配位化合物是一种八面体。 1．请你设想一下：维尔纳是如何否定老师的论断得出他的正确结论的？ 在配合物中，乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）是常见的一种配体。试回答： 2．乙酰丙酮（）可作双齿配体。请从有机化学的角度加以解释。 3．某同学用乙酰丙酮与CoCl2、H2O2在一定条件下反应得到一晶体A。为测定晶体组成，该同学设计以下实验：准确称取A晶体0.4343g，煮沸溶解后，用氢离子交换树脂（即HR型）充分交换至看不出有Co2＋的红色，过滤；用0.1013mol/L的NaOH标准溶液滴定，用去24.07mL。（原子量请用：Co：58.93、H：1.01、C：12.01、O16.00、CI：35.45）求： （1）A中Co的质量分数。 （2）预测A的化学式，画出A的结构并写出Co的杂化形态。 （3）写出制备A的化学反应方程式。 （4）在铁粉的催化下，A能与液溴发生取代反应。试写出其化学反应方程式。阐述其原因。 第题（1分） 使4.9052g金属M的氯化物和过量的微带颜色的液体A作用，放出气体，同时形成无色结晶化合物B。B十分温和地加热到170℃时转变为中性盐C，同时放出密度以氢计为24.9的褐色气体D。盐C继续加热转变为含金属64.04％的产物E。E继续加热时得到3.2582g金属氧化物。此外还知道1mol化合物B在水溶液中能与7mol氢氧化钾反应。 1．M为何种金属？ 2．气体D是单一的化合物吗？确定它的组成。 3．B和E属于哪类化合物？ 4．写出上还所有反应的化学方程式。 5．钙钛矿型复合氧化物是小分子物质氧化还原反应很有效的催化剂。研究表明在测定温度范围内，MNiO3具有金属导电性，M2NiO4和MSrNiO4为P型半导体，电导率与CO氧化活性存在相互对应关系，其大小顺序为：MNiO3＞MSrNiO4＞M2NiO4。结构研究表明MNiO3为正常钙钛矿结构。 （1）MNiO3属于何种晶系？晶胞中各原子（离子）的位置如何？试画出一个晶胞。 （2）M2NiO4结构可视为MO岩盐层与MNiO3交互出现的层状结构，MO插入使得MNiO3的三维同性转变为具有一定二维平面特性。CO在这类材料上首先吸附于Ni3＋上的配位活化，然后与表面氧结合生成CO2，试写出离子方程式（可用最简单离子表示反应各物种）。 （3）与MSrNiO4相似，钇钡铜氧化物是具有