(高中化学竞赛方程式.docVIP

三、烯烃： 1、加成反应： 催化加氢：CH2=CHCH3＋H2→（催化剂）CH3CH2CH3 亲电加成：CH2=CH2＋X-Y→CH2(-X)-CH2-Y（X,Y为加成试剂，如X2,H-X,H-OH,H-OSO3H,HO-X等） 不对称烯烃加成符合马氏规则，如： RCH=CH2＋HX→R-CH(-X)-CH3 当有过氧化物存在时按反马氏规则加成： RCH=CH2＋HBr→（过氧化物）RCH2CH2-Br 2、硼氢化－氧化： RCH=CH2＋BH3→RCH2-CH2-BH2→（H2O2,OH-）RCH2CH2OH 3、氧化反应： (1)燃烧: CnH2n＋(3n/2)O2→(点燃)nCO2＋nH2O KMnO4氧化： R-CH=CH2→（KMnO4,碱性或中性）RCH(-OH)-CH2-OH R-(R-)C=→（KMnO4，酸性）R-(R-)C=O RCH=CH2→（KMnO4，酸性）RCOOH＋CO2 (2)臭氧氧化： R-(R-)C=C(-R)-H→（臭氧）R-(R-)C[(-O-)-O-O-]-C(-R)-H（对不起各位了，这个东西打不出来，我又不会命名，只能这样打了，形容下是：双键被氧化为一个五元环，上面是一个桥氧-O-，下面是一个过氧链，桥氧和过氧链的两端皆连在原先的双键碳上，与碳相连的四个烷基（或氢）不变） 此物质→（H2O2/H2O）R-(R-)C=O＋RCOOH 此物质→（Zn/H2O）R-(R-)C=O＋R-C(=O)-H 此物质→（LiAlH4）R-(R-)CHOH＋RCH2OH (3)催化氧化： CH2=CH2＋O2→（Ag,200～300）环氧乙烷 或→（PdCl2-CuCl2）CH3CHO 4、α-H取代反应 CH2=CHCH3＋Cl2→（500～600）CH2=CHCH2Cl＋HCl CH2=CHCH3→（NBS）CH2=CH-CH2Br （NBS为N-溴代丁二酰亚胺） 5、α氢的氧化反应： CH2=CH-CH3＋O2→（Cu2O,350,250kPa）CH2=CH-CHO（双键不受影响） 5、聚合反应 nCH2=CH2→（引发剂）聚乙烯 6、共轭二烯烃的有关反应 （1）加成反应： CH2=CHCH=CH2＋Br2→（1,2加成）BrCH2-CH(-Br)-CH=CH2 CH2=CHCH=CH2＋Br2→（1,4加成）BrCH2-CH=CH-CH2Br （2）加聚反应： nCH2=CH-CH=CH2→（引发剂）-[-CH2-CH=CH-CH2-]n- （3）双烯烃加成反应（Diels-Alder反应）： CH2=CH-CH=CH2＋CH2=CH2→环己烯 7、烯烃的制法： （1）消去反应： CH3CH2X＋KOH→（醇）CH2=CH2＋KX＋H2O CH3CH2OH→（浓H2SO4,加热）CH2=CH2＋H2O 邻二卤代烃脱X： CH2(-X)-CH2X＋Zn→CH2=CH2＋ZnX2 （2）加成反应： CH≡CH＋H2→（催化剂）CH2=CH2 （3）石油裂解（工业获得） 四、炔烃 1、加成反应 （1）催化加氢： 部分加氢:CH3C≡CCH3→(H2,Pd-BaSO4)CH3CH=CHCH3 彻底加氢:R-C≡C-R＋2H2→（Pd催化）RCH2-CH2R 部分加氢:CH3C≡CCH3→（Na或Li,液氨）CH3-CH=CH-CH3 （2）加卤素 R-C≡CH＋X2→R-C(-X)=CH-X（可继续加成） 叁键的亲电加成比双键困难,这表现在: CH2=CHCH2C≡CH＋Br2→(等物质的量)BrCH2CH(-Br)CH2C≡CH （3）加卤化氢 RC≡CH＋HX→R-C(-X)=CH2 R-C(-X)=CH2＋HX→R-(X-)C(-X)-CH3（符合马氏规则） RC≡CH＋HBr→（过氧化物）RCH=CHBr（反马氏规则） （4）加水：RC≡CH＋H2O→（HgSO4，加热）RC(-OH)=CH2→（异构化）R-C(=O)-CH3 （5）加HCN： HC≡CH＋HCN→（CuCl-NH4Cl）CH2=CH-CN （6）加醇： HC≡CH＋HOCH3→（KOH,加压加热）CH2=CH-OCH3 （7）加羧酸： HC≡CH＋CH3COOH→（ZnAc2）CH2=CH-O-C(=O)-CH3 2、氧化反应 RC≡CR→（KMnO4）RCOOH＋RCOOH（或CO2） RC≡CR→（O3,Zn/H2O）RCOOH＋RCOOH （在较缓和的条件下二取代炔烃的氧化可停止在二酮阶段） 3、聚合反应： 2CH≡CH→（CuCl-NH4Cl）CH2=CH-C≡