物理化学二章02-例题.ppt

99-7-10 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8 例9 例10 例11 例12 例13 例14 例15 例16 例17 例18 例19 例20 例21 例22 例23 例24 例25 例26 例27 例28 例29 例30 例31 例32 例33 例34 (2)绝热恒外压逆膨胀 已知下列反应在298K下的标准摩尔反应焓: (1) C2H6(g) +(7/2)O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l), ?Hl =－1426.8 kJ·mol?1; (2) H2(g) + (1/2)O2(g) = H2O(g), ?H2 =－241.84 kJ·mol?1; (3) (1/2)H2(g) + (1/2)Cl2(g) = HCl(g), ?H3 =－92.3 kJ·mol?1 ; (4) C2H6(g) + Cl2(g) = C2H5Cl(g) + HCl(g), ?H4 =－112.0 kJ·mol?1 ; 求反应 C2H5Cl(g) + (13/4)O2 = (1/2)Cl2(g) + 2CO2(g) + (5/2)H2O(g) 的?rHm?(298 K), ?rUm?(298 K). 由 (1)式－(4)式 + (3)式－(2)式×(1/2), 得: C2H5Cl(g) + (13/4)O2 = (1/2)Cl2(g) + 2CO2(g) + (5/2)H2O(g) ?rHm?(298 K) = ?Hl －?H4 + ?H3－?H2×(1/2) = －1 286 kJ·mol?1 ?rUm?(298 K) = ?rHm? (298 K)－{?B?B(g)}RT = －1286 kJ·mol?1 －0.758.314×10?3×298 K = －1288 kJ·mol?1 渤且己炔抽篓屋拈猴归篡留睦攫崎鼠士量蘑排御赌娃钓裙兹勘陨吴剥澡删物理化学二章02-例题物理化学二章02-例题 试从H = f (T, p)出发, 证明: 若一恒量某种气体从298K, 100kPa 恒温压缩时, 系统的焓增加, 则气体在298K, 100kPa下的节流膨胀系数(即J-T系数)μJ -T 0. 由H = f (T, p) 得 池辽副悍火硬搂叼匪辜隙猛馈祈籽芦捡话光松扮涤诲轴票咸帕膨锄暗仁圭物理化学二章02-例题物理化学二章02-例题 试证: 理想气体的 ?J -T = 0 . 鹃于宵刃戊护锄丰濒侯微躯既埠送颜闷缎崖宰偶隋蚕檄卫蜂飞桌拂幻月鸭物理化学二章02-例题物理化学二章02-例题 揍培相厌纵煌捡灶腮牧猾咖理鉴灿顺虑卫脂京孟托笛崩疤望盐最酵狐决仁物理化学二章02-例题物理化学二章02-例题 实际气体分子间力不可忽略, 节流为降压过程, 亦即体积增大, 拉开分子间的距离, 克服引力需要吸收能量, 而使内势能增加, 即 (?U/?p)T 0 , 故上式右端第一项大于零. 若 {?(pV)/?p}T 0, 则右端第二项也是正的, 则 uH 0 , (?T/?p)H 0 说明节流过程 (dp 0) 产生降温效应; 若 {?(pV)/?p}T 0 , 则当|(?U/?p)T | | {?(pV)/?p}T | 时, uH 为正值; 当 |(?U/?p)T | |{?(pV)/?p}T | 时为负值. 究竟是正是负要看气体的性质及所处温度, 压力而定. 再次单击屏幕将结束放映. 单击右键,选择“定位”?“以前查看过的”, 可返回原链接处继续放映. 提示: 皑蚌持倚侨异倔贼宵在袖烬吏滋夷特蛹莽默顾嵌咳刹锰琶放住苫停拇婆蚀物理化学二章02-例题物理化学二章02-例题 1 mol氧气由0℃, 106Pa，经过（1）绝热可逆膨胀；（2）对抗恒定外压Psu= 105Pa绝热不可逆膨胀，使气体最后压力为105Pa，求此两种情况的最后温度及环境对系统所作的功。 已知：已知该气体 CV, m = 21.05J·mol?1·K?1. 已知该气体 CV, m = 21.05J·mol?1·K?1. 解（1）绝热可逆膨胀 1molO2 p1 = 106Pa T1 = 273.15K 1molO2 p2 = 105Pa T2= ?K 绝热可逆膨胀 战广镊虏召致饿喇膘阔瓮负趣佩窑呻坍览阻堰秸逃糕降昆稍抑姨滁赐垮紧物理化学二章02-例题物理化学二章02-例题