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精细化工论文.
光固化胶粘剂的研究进展
相思湖学院11化工班 姓名:黄海月 学号:111333280106
摘要:紫外光(UV)固化胶粘剂是发展迅速的绿色精细化工产品。本文从光引发剂、预聚物和活性稀释剂3方面介绍了UV光固化胶粘剂的必威体育精装版研究进展,以及UV固化胶粘剂在医疗、电子电器、汽车等方面的应用。展望了UV固化胶粘剂的研究与发展方向。
关键词:紫外光固化;胶粘剂;应用
光固化胶粘剂(以下简称光固胶)可分为紫外光(UV)固化胶粘剂(波长?200~400?nm)和可见光固化胶粘剂(波长400~500?nm)。UV光固化就是用适当波长和光强的紫外光照射,使光引发剂迅速分解成自由基或阳离子,进而引发不饱和有机化合物发生聚合反应,最终生成交联结构的固化产物。
自1960?年国外报道UV光固胶以来,该胶已在许多工业领域应用,尤其是需要快速装配的高技术产业领域,例如LCD(液晶显示器)制造业;照相机等光学产品制造业;光盘制造业(CD、VCD、DVD、DVD-R(可记录式DVD));蜂鸣器、手表制造业;手机按键装配、电子线路板、偏光部件等光电信息产业制造业。在日用品领域也普遍使用UV胶:如玻璃家具、玻璃工艺品、玩具、装饰品等的组装。传统产业如磁电机的装配中也使用UV光固胶。UV?光固胶的优点是:(1)固化时间短,一般1~几十秒即可固化;(2)粘接范围广,可粘接金属、玻璃、塑料等各可固化;(2)粘接范围广,可粘接金属、玻璃、塑料等各种材料,也可进行结构材料的粘接;(3)环保、安全,适用于高速自动化生产。
UV光固胶主要由光引发剂、光敏树脂(预聚体)和活性稀释剂组成。本文主要介绍近几年来紫外光固化胶粘剂的研究现状与发展。
1、UV光固化胶粘剂
1.1 UV光引发剂
光引发剂是光固胶组成中最重要的成分。选用光引发剂时应注意其吸收光谱与光源的发射光谱相匹配,在?UV光源的光谱范围内光活性要高,具有较高的活性体(自由基或阳离子)量子效率,在齐聚体和单体中有良好的溶解性和反应活性。另外,为了提高光固化速度可使用复合光敏引发剂。
光引发剂主要是影响固化速度和固化程度。C. Decker等和Zbigniew?Czech等都对光引发剂的影响进行了探讨。Xinyan?Xiao等以双酚A环氧树脂为基体,丙烯酸和马来酸酐为改性剂合成了一种新型的水性环氧丙烯酸酯,外加纳米硅溶胶(溶胶凝胶法),制备了UV光固化水性环氧丙烯酸/硅溶胶杂化材料。进行了光引发剂含量对固化体系固化时间的影响程度试验,结果表明,固化程度最高可达88%,光引发剂的最佳用量为3.5%,固化时间为40 s,而且纳米硅溶胶的加入改善了水性环氧丙烯酸酯热稳定性。芝麻素是包含2个环状缩醛结构的物质,Kemin?Wang等?用其作为UV光的引发剂,发现随着芝麻素浓度的增加,双键的转化率提高。W.?D.?Wan?Rosli等研究了以芳茂铁盐和三锍盐作为阳离子引发剂,引发环氧棕榈油-脂环族双环氧体系表面涂料在UV光照射下的固化,固化胶膜具有良好的拉伸强度和硬度。
引发剂的添加量越大,固化速度越快,但也导致交联密度降低,影响粘接性能。一般单一的引发剂引发能力有限,而利用混合型的引发剂体系可以达到更好的效果。唐铭等将安息香乙醚和二苯甲酮混合为光引发剂,制备了环氧丙烯酸酯体系的UV光固化涂料。实验发现单独使用安息香乙醚和二苯甲酮中的任何一种光引发剂,其固化速度都不能令人满意,而利用二者的混合体系效果较好。
1.2预聚体
1.2.1丙烯酸酯体系
UV胶粘剂目前大部分仍然是丙烯酸酯型,其固化机理是自由基聚合。Shi等以季戊四醇和偏苯三酸酐为原料制备了功能端基超支化聚合物,然后用甲基丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸酐改性得到的超支化不饱和树脂,可用于UV光固化涂料。丙烯酸酯光固胶在固化过程中收缩率较大,会使构件中产生内应力,影响粘接强度。J.H. Moon等研究了交联聚氨酯-丙烯酸酯和填料组成的UV光固胶,能很好地控制固化速度,可以用于高湿、高温环境。
1.2.2环氧体系
C.?Esposito?Corcione等通过阳离子聚合制备了勃姆石脂环族环氧树脂复合材料,并对其反应动力学进行了研究。所得到的产物随着勃姆石纳米填料的增加,Tg略有下降,表明交联密度有所降低。环氧预聚物有易变黄、黏度高等缺点;聚氨酯树脂化学稳定性好、柔韧性好、黏度较低。王云等将环氧型和聚氨酯型预聚物、活性稀释剂搅拌均匀,加入增稠剂、填料等助剂,待完全溶解后,加入一种或多种光引发剂,制成的光固胶,固化快、强度高。
1.2.3混合型
混合型UV胶粘剂是自由基型和阳离子型的混合体系,通常是丙烯酸酯和环氧化合物混合物,兼具二者的优点。这种UV固化体系引发效率高,还可减少体积收缩,同时在其他性能方面也具有很好的协同效应。
Biwu?Huang利用己二醇二缩水甘油醚和丙烯酸为原料
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