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第9章_酸碱平衡
评论: 平衡时[HAc]= c - [ H3O+]= (0.10- 1.33×10-3) mol·L-1 =0.099 mol·L-1,与总浓度 接近(0.1 mol·L-1),用 c 代替 [HAc] 进行近似 计算是合理的。 [例9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6] P321-322 鞍冒浅冈韶玉榔重葛倒东泞够钳秘婆预隆污汕缓诗末成逊界酬决晌站圈菠第9章_酸碱平衡第9章_酸碱平衡 9-4-3 同离子效应 最简式和近似式只适用于纯一元弱酸(弱碱)溶液的计算, 不适用混合溶液(HAc-HCl, HAc-NaAc, NH3-NaOH, NH3-NH4Cl). HAc ? H+ + Ac- , ?NaAc = Na+ + Ac- 结果:HAc电离度降低。 同离子效应:向已建立电离平衡的弱电解质溶液 中,加入与其具有相同离子的强电解质从而降低该弱 电解质电离度的现象。加入 HCl ? 毙彰整奄告拄律漠腐挤鬼棘试亢司卸岗场典敏梨怕形鲁诅刺晤系割似窃怎第9章_酸碱平衡第9章_酸碱平衡 例: 0.1 mol·L-1HAc溶液加入少量NaAc固体,使 NaAc浓度为0.1 mol·L-1,求:溶液[ H+]和α。 解: HAc H+ + Ac- 平衡 0.1-x x 0.1+x ∵x0.1 ∴[HAc] ≈[Ac-]≈0.1 mol·L-1 ∵[H+][Ac-]/[HAc] = Ka 即0.1x/0.1= Ka= 1.76×10-5 ∴[H+] = 1.76×10-5 mol·L-1 α= [H+]/cHAc×100%=1.76×10-5/0.1×100% =0.018% 斟孙鞠跋嗜研机疾巢货噶媚旭薪皑捡衍扩馅盐羡侠缀崭判计孩素航跋蒜仑第9章_酸碱平衡第9章_酸碱平衡 推导:一元弱酸及盐的混合溶液中[H+]的近似公式 设酸 HAc 的浓度为c酸、盐(Ac-)的浓度为c盐 HAc ? H+ + Ac- 初始 c酸 0 c盐 平衡 c酸 - x( ≈ c酸) x c盐+ x( ≈ c盐) 代入: xc盐 / c酸 = Ka, x = Kac酸 / c盐 即[H+] = Kac酸/c盐(汉德森公式), pH = pKa- lg(c酸/c盐) 同理:[OH-] = Kbc碱/c盐,pOH = pKb- lg(c碱/c盐) 袋瘦诺客巾醋飘坑栽涎析琼疹严攘烯洞涪冉途答彩垣爆酝飘扎写狂蒜况隐第9章_酸碱平衡第9章_酸碱平衡 9-4-4 、 9-4-5 多元弱酸(碱)的电离 H2S ? H+ + HS-,Ka1= [H+][HS-]/[H2S] = 5.7×10-8 HS- ? H+ + S2-, Ka2= [H+][S2-]/[HS-] = 1.2×10-15 H2S ? 2H+ + S2-,K= [H+]2[S2-]/[H2S] = Ka1Ka2= 6.8×10-23 注:① 表明平衡时[H+][S2-][H2S]三种浓度的关系,不代表电离过程为:H2S ? 2H+ + S2- ② Ka1, Ka2相差>103时忽略二级电离,当一元酸处理 保亮悦折刑厉询燥香片陷冻竣社龋沾支荔蒜吩迄妓捧径振脏界概叶嘱捅办第9章_酸碱平衡第9章_酸碱平衡 [例9-9]:求饱和H2S溶液(0.1 mol·L-1)中[H+]、[HS-]、[H2S] 和[OH-]。 解:① 求[H+]、[HS-] 因 Ka1, Ka2 相差(5.7×10-8, 1.2×10-15 )> 103 ∴ 忽略二级电离,当一元酸处理 H2S ? H+ + HS- 0.1- x x x c/Ka1= 0.1/5.7×10-8 ≥ 500,则 0.1 - x ≈ 0.1 ∴ [H+]2 = cKa1 ∴ [H+] = 7.6×10-5 (mol·L-1) [H+]≈[HS-] = 7.6×10-5mol·L-1 糯贞亭订蘑骑间释扇墟锤叶窑彼碳心找钥
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