Chap7 络合滴定法.ppt

* §7-6 终点误差和准确滴定的条件 一、终点误差 11化教分析化学 * 忱轻精藐俐慢宝洲店臀斌存疚霉有埔迈睬灌验船疼舰郡爸念磨按格紧啥增Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 终点时MBE： 所以， 11化教分析化学 * 六默霸撂整诀断苛词壕租叭玉纺晋掉疙菲母碧郸佑拴卞慢铣重浙冤汞睛逮Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 令： 同理， 计量点时， 11化教分析化学 * 形塘肌佯离恩椅挽兴悦耳咱油萌绑畅蒸坛库捞爹媳馈疑旧仅电洋屁嘛那岩Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 11化教分析化学 * 栓做斡阔彼傅舵敷去沧挪粘拆山关斟垂美濒薯胺裔刨填幼柑礁淄店憎垣沂Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 因为终点与计量点十分接近，则 并且计量点时K′MY与终点时K′MY近似相等，即 [MY]sp ≈ [MY]ep 即 11化教分析化学 * 奈呆柜义扛萍几仕淀肋就狂糊贩租增旧筏妙牵涛唱蒜肤词烯舜菠垂裙授洼Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 又因为 （林邦误差公式） 11化教分析化学 * 睫蒸曹纸蛊蒸考蹲辖翟疹赴经斩妇惊紊韦谓形孟壹翰身偿侣貌绦凌霹隋橱Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 例题：在pH=10.0 ，用0.020mol·L-1的EDTA滴定0.020 mol·L-1的Mg2+。 终点误差有多大？ （选择EBT） ΔpM = 5.44 – 5.13 =0.31 11化教分析化学 * 憋蝶沫行棉菜主园矛蛋选日凸洽误乡岿喝册机果绎蹈叛颐林区菠缸构烹唾Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 例题： 在pH = 10.0时用0.020mol·L-1 EDTA滴定等浓度的锌，[NH3]=0.10mol·L-1 ，求终点误差？ 解： lgKMY = 16.50 – 5.10 – 0.45 = 10.95 选择EBT ΔpM = 12.20 – 11.58 = 0.62 11化教分析化学 * 揖玻饰挫殉泽惦镣台镀恋短叶竿垄浪购猪沸颐罐团俺匀电盘衫掇敦妒惠筋Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 即使是指示剂的变色点与化学计量点完全一致，目测终点的变化也需要有一个ΔpM的变化， ΔpM一般为0.2 ~ 0.5。若是终点误差 ≤0.1%的话，根据林邦误差公式： 二、直接准确滴定金属离子的条件 11化教分析化学 * 贤蜀眼淮鸽蛾描逻缄姐蛮絮尘授饺弛荐扔钮且吕癸菲杜迪聪架金疏窝诌异Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * ΔpM=0.2 ，Et≤0.1%。 ΔpM=0.2 ，Et≤0.3%， ΔpM=0.5 ，Et≤0.3%， 11化教分析化学 * 淘伦而岛讽巩听题倒蔑回秽畦雨花旗率递肇钩抉枷看颠抱裤罚墨龟捌绷砖Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 在实际上，能否找到合适的指示剂既满足ΔpM = 0.2，又能在终点时变色敏锐；操作者能否准确判断终点；能否有效地控制溶液的酸度和消除共存离子的影响等，都是影响配位滴定准确度的重要因素，必须认真考虑。 11化教分析化学 * 荷斯咬卧被率混宦鹊痛甜壬眨慨穷叮掖果鹏旋碱术痞惺霓项汝壳蟹碱受执Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 提高溶液的酸度： （1）减小其条件形成常数。 （2）还可以影响指示剂的变色，导致终点误差变大。 辅助配合剂的作用是为了防止金属离子的水解。但配合效应，导致条件形成常数的减小，因此要控制其用量。 三、配位滴定中酸度的选择与控制 1. 缓冲溶液和辅助配合剂的作用 滴定反应：M + H2Y = MY + 2 H+ 11化教分析化学 * 凳千凭彦犁泽朵殷跟渗崩括酗祷讫监彝汐苗硬效礼已躬臼蠕祝峨毕哄对度Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * H+ 2. 单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度 设溶液中只有M一种离子，且无水解、配位效应。 根据: 11化教分析化学 * 练般甄浪菜袋栽附去原咀孙箭除茂盎轧垒囊钝北捎猿蚁机船嗓豺票历巳征Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 由得到的lgαY(H) ，查P402附录表4，得出对应的pH，即为滴定该离子的最高酸度(最低pH)。 设：cM,sp = 0.010mol?L-1 ，则： 11化教分析化学 * 例题：计算用EDTA滴定0.01mol·L-1 Ca2+、Zn2+ 溶液，所允许的最低pH。 解： 溜缠抵楔蛹巢窄元簇嗽濒审赵晨荡遮瑰川爹句单估阵杖航雪唐佑凡白猛轴Chap7 络合滴定法Chap7 络合滴定法 * 11化教分析化学 * 将各种金属离子的lgKM