第2章 天然药物化学成分的提取与分离解析.ppt

2、 逆流连续萃取法 逆流连续萃取法是一种连续的两相溶剂萃取法。是利用两相溶剂密度不同，即相对密度小的作为分散相（流动相）逆流连续穿过相对密度大的固定相，在相对运动中,使提取液中的不同成分因分配系数差异分溶于两相溶剂中而达到分离。 操作技术：逆流连续萃取装置是用一根或数根萃取管串联制成。管内用小瓷圈或小的不锈钢丝圈填充，以增加两相溶剂萃取时的接触面。装置见图： 例如：用氯仿从川楝树皮的水浸液中萃取川楝素 将氯仿（固定相）装于萃取管内，开启活塞，则水（流动相）提取液在高位压力下流入萃取管，遇瓷圈撞击而分散成细粒，使与氯仿接触面增大、萃取就比较完全。 如果用的是比水轻的溶剂如苯、乙酸乙酯等进行萃取，则水提取需装在萃取管内，而苯、乙酸乙酯贮于高位容器内。 萃取过程中可用薄层色谱、纸色谱及显色反应或沉淀反应随时检查萃取是否完全。 适用范围：各种密度的溶剂萃取。 特点：操作简便，萃取较完全。 提示：可以避免乳化现象产生。 举例 复习思考题 1.两相溶剂萃取法的原理是什么？什么是分配系数？ 2.分次萃取如产生乳化，应如何“破乳”？ 二、沉淀法： 沉淀法：指在提取液中加入某些试剂，使某些成分产生沉淀，而其他成分可以溶解、滤过，将所需的成分沉淀出来，从而达到分离的目的。 1、铅盐沉淀法：利用某些成分在中性醋酸铅或碱式醋酸铅中生成铅盐沉淀而分离的方法。 2、酸碱沉淀法：利用某些成分在酸、碱溶液中的溶解度不同而分离。 （含生物碱或内酯）原料 用（酸或碱）水提取 再加碱或酸（使游离或成环）使沉淀析出（生物碱或内酯化合物） 酸溶碱沉法、碱溶酸沉法 3、乙醇沉淀法：利用某些成分在水、浓醇中的溶解度不同而分离。 水液 加80%乙醇 沉淀（淀粉、蛋白质、粘液质、氨基酸等） 水提醇沉法、醇提水沉法 三、结晶法 结晶法：是利用混合物中各成分在某种溶剂中溶解度的差异，使某单一成分以结晶状态析出而与其他成分分离的一种方法。 1 结晶和重结晶概念 结晶：是指由非结晶状态到形成结晶的操作过程。 重结晶：指由纯度低结晶处理成纯度高结晶的操作过程。 结晶和重结晶操作： 提取或分离物 ↓溶于选择的溶剂，加热成饱和溶液，过滤 溶液 ↓放置（冷藏）析晶，过滤 粗结晶 ↓重复上述操作（重结晶） 结晶 适用范围：分离纯化固体化学成分。 特点：分离纯化固体成分的重要方法之一，可获得较纯单体。 提示：结晶溶剂的选择是结晶法成败的关键；注意影响结晶 的其他条件。 影响结晶的因素： (1)结晶溶剂的选择是最重要因素之一，应符合一定条件。 (2)杂质的存在会影响结晶的形成，应尽可能除去。 (3)有效成分的含量高时容易形成结晶，溶液应尽可能纯化。 (4)溶液浓度：应考虑溶液的浓度高是有效成分含量高还是杂质较多。一般地，溶液浓结晶快，但结晶细碎，杂质多；反之，结晶慢，但晶形大、纯度高。 (5)结晶温度和时间：温度低、时间长，结晶较好。 (6)被结晶成分的类型：分子小易结晶；分子大、含糖多，不易结晶。 故：在制备结晶时，一般是用较稀溶液在较低温度下长时间放置，使其缓慢析出结晶，这样形成的晶体大而且纯。 结晶溶剂的选择 关键 溶剂应符合下列条件： ①不与有效成分发生化学反应。 ②对欲结晶的成分在热时溶解度大，冷时溶解度小，差别越大越好。 ③对可能存在的杂质冷热时溶解度均大，这样当溶液放冷时，有效成分析出结晶，而杂质仍留在母液中；或杂质在冷热时溶解度均极小，可先滤过除去。 ④有一定的挥发性，沸点不宜过高或过低。过高时，附着于结晶表面的溶剂不易除去；过低时，则有效成分溶解度冷热时变化不大，不利于结晶。 常用的溶剂有水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、氯仿、苯、石油醚等。使用乙醚时应注意乙醚易燃，且易沿瓶壁爬行挥发，而使结晶析出于瓶壁上，影响结晶的纯度。 促使结晶形成的方法： 用玻棒摩擦容器壁； 加入晶种（同型化合物的微小颗粒）； 1、怎样选择结晶所用的溶剂？ 2、当结晶不易析出时应采取什么措施？ 3.什么是重结晶？ 4.结晶的操作包括哪些步骤？ 课堂活动 1.概念：色谱法又称层析法 利用混合物中各成分的物理和化学性质差异，使各成分得到分离的一种方法。 广泛地应用于天然药物化学成分的分离、纯化和鉴定。 结构类似的化合物的分离，效果良好。 分离、分析的重要工具！ 2 基本原理 利用混合物中各成分在固定相 和移动相中吸附、分配及其亲和 力的差异而达分离。 四、色谱法 3 分类： (1)按移动相状态不同分类： 液-固色谱 ①液相色谱