第七章醇酚醚讲解.ppt

主要产物 5. 醇的氧化 用强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH－，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物 用特殊的氧化剂可进行控制氧化 一些重要的有选择性的氧化剂 MnO2（选择性氧化烯丙位羟基 ? a, b-不饱和醛或酮） CrO3 / H2SO4 / 丙酮（Jones试剂，酸性体系，不影响双键） 1o醇 ? 羧酸 2o醇 ? 酮 CrO3 / 吡啶（Sarrett试剂 或 Collins试剂，碱性体系， 不影响双键） 红色晶体， 溶于 CH2Cl2 氧化剂： 1o 醇 ? 醛， 2o 醇 ? 酮 6. 多元醇的反应 1). 与Cu(OH)2的反应 （深蓝色） 2). 高碘酸氧化 H C C R R H O H O H O H H O + H 2 O - 2 [ O ] H C C R R H O H O H H I O 4 H C C R R H O O + + HIO3 H C C R H O H O H C R R O H H C C R R R O O + C H O H O + HIO4 醇类反应小结 第二节 酚 7.2.1、 结构和命名 羟基直接和芳环相连 苯酚 α-萘酚 酚羟基和醇羟基性质不同 p-π共轭 SP2杂化 酚的命名： 在芳烃名称后加“酚”字。 苯酚 phenol 2-甲基苯酚 2-methylphenol 苯酚的英文名是phenol 对苯二酚 1,4-苯二酚 p-benzenediol 1,4-benzenediol 邻羟基苯甲酸 2-羟基苯甲酸 o-hydroxylbenzoic acid 2-hydroxylbenzoic acid 7.2.2、酚的物理性质 Physical property 大多数酚是结晶性固体 沸点较高，有一定水溶性 O－H……O 具腐蚀性和杀菌能力（来苏水） 毒性大。 7.2.3、 酚的化学性质 烯醇式片断 （有烯醇的性质） 活泼氢 （有酸性） 氧上未共用电子对 （有亲核性） 活化的芳环 （易发生亲电取代） 酚 醇 芳烃 1） 酚羟基的酸性 应用：有机物的纯化和分离 酚羟基的性质 原因？ pKa ~ 5 ~ 10 ~ 18 H2CO3 A r O H R O H R C O O H 6.4 H2O 15.6 HCO3- 10.3 环上取代基对酚羟基酸性的影响 苯环上连有吸电子基团时，酸性增强； 苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。 练习：比较酸性强弱 pKa 10.26 9.35 4.09 0.25 2) 成醚--酚羟基的亲核性（比醇弱） 直接醚化难 A r O R A r O C H 3 A r O H R X A r O R O T s O H ( C H 3 O ) 2 S O 2 或 有些酚醚可用来做除草剂如： 酚醚比酚稳定，但可与氢碘酸作用，分解得原来的酚： 是 C6H5OCH3 + HI ? C6H5OH + CH3I 具有烯醇式结构的化合物都可发生显色反应 特征颜色 酚类：蓝、紫、绿 烯醇类：红褐、红紫 3)与FeCl3的显色反应 紫色 常用于各种酚和烯醇的定性检验。 醇： O-H键不易断，酸性较弱；C-O键易断，OH易被取代 酚： O-H键易断，酸性较强；C-O键不易断，OH不易被取代 醇与酚的区别： 2. 芳环上的反应 1）卤代 苯酚的定性检验 主 2）硝化 可形成分子内氢键，挥发性较大 只形成分子间氢键，挥发性较小 用水蒸气蒸馏法分离 O H O H N O 2 O H N O 2 + H N O 3 0 - 5 o C 稀 苦味酸 ( 2, 4, 6-三羟基苯酚) 4–羟基苯–1, 3–二磺酸 制备苦味酸的原料 3）磺化 发生了什么反应？ 科尔贝（Kolbe, Adolph Wilhelm Mermann）德国化学家. 1845年，他就合成了 醋酸,是对有机化合物进行电解的第一个人. 科尔贝（Kolbe)反应 3 氧化反应 显影剂 六 重要代表物 1 苯酚（C6H5OH） 俗名石炭酸，除来源于煤焦油外，还可由氯苯水解或异丙苯氧化等方法制备；有机合成的重要原料，多用于制造塑料、医药、农药、染料等； 2 对苯二酚 无色晶体，易被氧化为对苯醌，可用作显影剂、抗氧化剂、阻聚剂。 3