第5章 蒽醌类化合物解析.ppt

四、酸碱性 溶于5%NaHCO3 β α 溶于5%Na2CO3 溶于5%NaOH （一）酸性：醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多具有酸性，在碱性溶液中成盐溶解，加酸酸化后被游离又可重新沉淀析出。 思考：以上四个化合物有什么结构特点？ 含一个β-酚羟基 溶于5%Na2CO3 含两个以上α-酚羟基 溶于1%NaOH 含一个α-酚羟基 溶于5%NaOH 思考：根据酸性强弱顺序，可用什么方法进行提取、分离？ 酸性：含-COOH或两个以上β-酚羟基 含一个β-酚羟基 含两个以上α-酚羟基 含一个α-酚羟基 在蒽醌类化合物中，其酸性也因数目、位置不同而不同 含-COOH或两个以上β-酚羟基 溶于5%NaHCO3 思考：酸性排序？ pH梯度萃取法 思考：酸性有什么规律？ 总结： 羟基越多，酸性越强； 含β-羟基的酸性强于含α-羟基的酸性； 羟基在苯环两侧强于同侧； 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 比较下列化合物的酸性强弱： A C D B D﹥C ﹥ B、A （二）碱性：蒽醌类化合物羰基上氧原子有微弱的碱性，能溶于浓酸液中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有显著的颜色变化，如大黄酚为暗黄色，溶于浓硫酸中转为红色，大黄素由橙红变为红色，其他羟基蒽醌在浓硫酸中一般呈红至红紫色。 后三者常需在空气中放置或先行氧化成蒽醌后才显示特征的颜色，常用的氧化剂以3%过氧化氢为宜，过强的氧化剂会导致分解。 羟基蒽醌类 碱 显红—紫红色 羟基蒽酚类 蒽酮类 二蒽酮类 碱 显黄色 绿色荧光 放置，氧化 五、显色反应 （一）碱液呈色反应 （二）与醋酸镁(Mg（Ac）2）反应 α-羟基蒽醌或邻位二酚羟基蒽醌和0.5%醋酸Mg2+生成稳定的橙红色或紫色络合物。 生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。 母核上只有一个α-羟基或有两个α-羟基不在同环上时，显橙黄色至橙色； 有邻二酚羟基时，显蓝色至蓝紫色； 有间位酚羟基时显橙红色至红色； 有对位酚羟基时显紫红色至紫色。 如1-OH、1，8-OH或1，5-OH等 如1,2-OH、1,2,4-OH或1,2,3-OH等 如1,3-OH、 1,3,8-OH 或1,3,6,8-OH等 如1,4-OH、1,4,8-OH或1,4,5,8-OH等 若母核有一个α-OH或一个β-OH或两个α-OH不在同一环 显橙黄-橙色 若一个a-OH，邻-OH 显兰、兰紫色 间--OH 橙红、红色 对--OH 紫红、紫色 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 思考：分别写出以上四种情况的标记 （三）对亚硝基-二甲苯胺反应：蒽醌的专属反应 酮基对位的亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色，因结构不同颜色有差异，一般为紫、绿、蓝色。 绿 色 1、大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ） A.在一个苯环的β位 B.在二个苯环的β位 C.在一个苯环的α位β位 D.在二个苯环的α位β位 2、具有升华性的化合物是（ ） A.蒽醌苷 B.蒽酚苷 C.游离羟基蒽醌 D.香豆精苷 3、某中草药水煎剂内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是（ ） A.蒽醌类 B.游离蒽醌 C.游离蒽酚 D.游离蒽酮 学以致用 单项选择题 D C B 4、在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到（ ） A.带一个α-酚羟基的 B.带一个β-酚羟基的 C.带两个α-酚羟基的 D.不带酚羟基的 5、下列几种成分，其酸性大小顺序为（ ） ①1,2-二羟基蒽醌 ②1，4-二羟基蒽醌 ③1,8-二羟基蒽醌 ④2-羟基蒽醌 A.④＞③＞②＞① B.③＞④＞①＞② C.①＞②＞④＞③ D.④＞①＞③＞② 学以致用 单项选择题 B D 6.茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ） A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯环的α或β位 D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上 7. 番泻苷A属于 A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物 学以致用 单项选择题 D C Contents 结构类型 1 鉴定 4 提取与分离 3 ? ? 理化性质 2 结构测定 5 ? 目的与要求 1、掌握溶剂提取法提取蒽醌