第十章重量分析法讲解.ppt

第十章 重量分析法 第一节 重量分析法概述 一、定义 重量分析: 是通过称量来确定待测成分含量的一种经典定量分析方法。 在重量分析中，先用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量。根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法又可分为以下几种方法。 二、重量分析法分类 （一）沉淀法 Precipitation method 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这种方法是利用沉淀反应将被测组分生成溶解度很小的沉淀，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式；然后称其重量，并计算被测组分的含量。 （二）气化法（又称为挥发法） 利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使试样中待测组分气化挥发逸出，然后根据试样质量的减少计算该组分的含量 （三）电解法 Electrogravimetry method 利用电解的方法，控制适当的电位，使金属离子在电极上还原析出，然后称量，求得其含量。 （四）萃取法（提取法） 利用被测组分与其它组分在互不相溶的两种溶剂中分配比的不同。加入提取剂 使它从原溶剂转移到提取剂中, 然后蒸干提取剂并称量干燥提取物的重量, 从而算出被测组分的含量。 第二节 沉淀重量法对沉淀的要求 二、活度积与溶度积 第四节 沉淀的形成 17 4、络合效应 若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂, 则反应向沉淀溶解的方向进行,影响沉淀的完全程度,这种影响称为络合效应. 络合剂的浓度越大,生成的络合物越稳定,沉淀的溶解度越大. mS nS [L]↗ 例10-5 计算AgBr在0.10 mol/L NH3溶液中的溶解度为纯水中的多少倍？已知Ksp(AgBr) = 5.0×10-13，Ag(NH3)2+的β1=103.32，β2=107.23 。 解：1）纯水中 S 19 2）在0.10 mol/L NH3溶液中 络合效应—增大溶解度 5、影响S 的其他因素 1.温度: T↑， S↑(极个别反常) 因此，沉淀在热溶液中进行，冷却到室温后过滤(好处：可减少损失； T↑， 吸附杂质少，相对过饱和度小，可获较大晶形) 2.溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 3.颗粒大小:小颗粒溶解度大, ∴需陈化(小颗粒可 转化为大颗粒，便于过滤). 4析出形态（初生态为亚稳态（溶解度大），放置后变成稳定态（溶解度小）） 沉淀的分类 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 BaSO4 MgNH4PO4 实例 沉淀颗粒半径 AgCl Fe2O3.nH2O Al2O3.nH2O 大 小 0.1 ~ 1 ?m 0.02 ?m 主要成因 沉淀时的条件 沉淀自身性质 沉淀外观 大 小 Crystalline precipitate Curdy precipitate Amorphous precipitate 沉淀的类型（按颗粒直径分） 1.晶形↓，d 0.1?m 2. 无定形?，d 0.02 ?m 晶形：BaSO4 颗粒大、结构紧密、体积小、杂质少、易过滤洗涤 Fe(OH)3、Al(OH)3、大多数硫化物 含水多、疏松、体积大、杂质多、难过滤洗涤 3.凝乳状?，d介于1、2之间，0.02－.01 ?m AgCl 21 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 构晶离子：构成↓的离子，如Ba2+、SO42- 晶种 成核作用：由构晶离子的静电 作用力而缔合起来 无定形?;V1V2 晶形?;V1V2 均相成核 晶核已不是液相的组分，而是结晶的胚芽 23 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形?; 晶形?; 异相成核：杂质、灰尘 长大：溶液中有了晶核后，过饱和溶液中的溶质就可 在晶核上沉积出来，晶核逐渐长成↓颗粒。 有的过饱和溶液就是析不出↓颗粒，原因：无 晶核或晶种。 24 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形?;V1V2 晶形?;V1V2 前已述及，由构晶离子组成的晶核叫均相成核；不纯微粒也可起晶种的作用叫异相成核 显然，我们能做的就是尽量减少晶核的数目，除了将容器洗干净，让杂质微粒降到最小（异相成核无法避免，只能减少），我们能否让均相成核减少，以至让其趋仅于