C9馏分油加氢精制工艺研究..docVIP

C9馏分油加氢精制工艺研究 一、前言 C9馏分油存在的主要问题是异味大，颜色深，烯烃和二烯烃多，通过加氢可以改善其性质，现在国内很多企业是将C9切割出60%~80%左右进行加氢生产优质的化工产品，但切割剩余的馏分只能做黑树脂处理，其经济效益受到很大的影响。辽宁国隆石油化工有限公司（以下简称“国隆石化”）是一家经营C9馏分油多年的企业，为了提高产品质量，使C9馏分油得到有效利用特委托抚顺新瑞催化剂有限公司（以下简称“新瑞公司”）开发C9全馏分加氢项目，为此新瑞公司在200ML加氢装置上进行C9全馏分油加氢精制工艺研究。 试验部分 原料油 试验用原料油是国隆石化提供的抚顺乙烯厂的裂解C9，其中用2010年1月送来的第一批原料作了大量的试验均没有达到试验要求的目的，后了解到装C9馏分油原料的包装桶内有异物，将原料油污染了。2010年2月下旬国隆石化再次送抚顺乙烯厂C9原料，其物化性质见表1。 表1 C9馏分油性质 分析项目 C9馏分油原料性质 密度/（20℃），kg.m-3 0.9132 溴值/gBr.100g-1 78.64 馏程/℃ HK 117 5%/10% -/131 20%/30% 137/141 40%/50% 146/152 60%/70% 159/167 80%/90% 177/198 95% 210 KK 214 硫含量/μg.g-1 76.43 氮含量/μg.g-1 76.54 外观 深黄色 色号（D1500） 2.5 从表1可以看出C9馏分油溴值高、密度大、原料不饱和烃含量高等特点，因此加氢难度较大。 催化剂的性质 C9馏分油加氢工艺研究过程中新瑞公司根据原料油的物化性质研究制备了14种催化剂，经过探索性评价试验，最后筛选出C-11、C-13、C-14三个一段加氢催化剂并和国内外的四种催化剂进行了对比试验，催化剂的物化性质见表2。 表2 催化剂物化性质 项 目 DS-MH01 DS-LK01 DS-LY01 DS-ZB01 C-11 C-13 C-14 化学组成/m% WO3 0.4 ---- 0.5775 0.35 MoO3 1.0 0.76 1.9 1.924 NiO 15.5 17.07 13.63 11.65 11.86 13.41 13.10 P 0.2 0.199 0.89 0.199 比表面积/m2.g-1 189.5 153.9 101.5 194.8 176.6 154.8 孔容积/ml.g-1 0.54 0.45 0.38 0.38 0.54 0.51 堆比/g.ml-1 0.610 0.798 0.833 0.809 0.654 0.677 0.648 外观形状 圆球 三叶草 三叶草 三叶草 三叶草 直径/mm 3.8 2.6 2.0 1.4 1.6 1.6 1.6 产地 山西煤科院 兰化 进口 独山子 新瑞催化 3、试验装置 试验在实验室mL连续加氢固定床小试装置上进行。反应器由六段电炉加热，可分段由数显温控表控制床层温度，使反应在等温床层中进行；进油量用计量管计量，可准确指示进油的速率；原料油和氢气混合后一次通过反应器；废气用浮子流量计计量，并用湿式气体流量计定时校正流量。试验所用氢气，氢纯度＞99.%。装置的原则示意流程见图。 1、压力调节器 2、计量管 3、计量泵4-1、4-2反应器5、高压分离器6、低压分离器 7、气体流量计 图1 小型加氢评价装置原则流程图 μg.g-1 68.38 氮含量/μg.g-1 59.56 外观 黄绿色 色号（D1500） 1.5 表4为二段加氢试验工艺条件和产品性质。 表4 两段评价工艺条件和产品性质 项目 一段数据 二段数据 催化剂 C-11 DFM-1 工艺条件 反应温度/℃ 70 310 反应压力/MPa 3.5 3.5 体积空速/h-1 2.0 2.0 氢油体积比 500 500 分析项目 生成油性质 生成油性质 密度/（20℃），kg.m-3 0.8600 0.7998 溴值/gBr.100g-1 22.19 ＜1 馏程/℃ HK 75 73 5%/10% -/103 -/101 20%/30% 110/118 108/114 40%/50% 125/132 126/1129 60%/70% 138/146 135/142 80%/90% 157/179 156/175 95% 208 206 KK 212 208 硫含量/μg.g-1 46.205 0.452 氮含量/μg.g-1 27.046 1.570 外观 淡黄色 水白色 色号（D1500） 1