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二苄叉丙酮 一、实验目的 Claisen-Schmidt缩合反应制备二苄叉丙酮 二、实验原理及实验内容 芳香醛与含有α-氢原子的醛、酮在碱催化下发生的羟醛缩合反应，脱水得到产率很高的α，β-不饱和醛、酮，这一类型的反应，叫做Claisen-Schmidt（克莱森-斯密特）缩合反应。在碱催化下，由苯甲醛和丙酮反应得到二苄叉丙酮二苄叉丙酮是反应方程式 反应机理： 三、试剂和原料 苯甲醛，95%的乙醇，0.5M的氢氧化钠溶液，丙酮。 四、主要原料的物理性质 名称 分子式 分子量 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/g·cm-3 性状 苯甲醛 C7H6O －26 1 1.0415 (10/4℃) 无色液体具有类似苦杏仁的香味 丙酮 C3H6O 58.08 -94.7 56.05 0.7845 无色液体，具有令人愉快的气味（辛辣甜味 乙醇 C2H5OH 46.07 -114.3 (158.8 K) 78.4 (351.6 K) 0.789 无色透明液体。有愉快的气味和灼烧味。易挥发。 氢氧化钠NaOH 40.01 318 1390 2.13 熔融白色颗粒或条状，现常制成小片状。易吸收空气中的水分和二氧化碳 五、实验步骤 二苄叉丙酮 六、思考题 对产品的红外光谱进行解析。 如果增加丙酮的实验用量，是否可提高二苄叉丙酮碱的浓度偏高时有不同?二苄叉丙酮黄酮化合物的合成 黄酮类化合物（flavonoids）是一类重要的天然有机化合物，广泛存在于植物根、茎、叶、花、果实中，它对植物的生长、发育、开花、结果、以及抗菌防病等有重要作用。黄酮类化合物也是许多中草药的有效成分，β-丙二酮路线。β-丙二酮路线中的Baker-Venkataramann重排法是目前广泛应用的黄酮合成方法。该方法一般是将2-羟基苯乙酮类化合物与芳甲酰卤在碱作用下形成酯，然后酯再用碱处理发生分子内Claisen缩合，形成β-丙二酮化合物，β-丙二酮化合物再经酸催化闭环而成黄酮化合物。该方法路线成熟，收率高，产品也较易纯化[4-6]。 本实验将合成一个重要的黄酮化合物2-苯基苯并酮（2-phenylbenzopyran-4-one）。 2-苯基苯并酮实验原理 2-苯基苯并酮 乙酸苯酚酯在路易斯酸催化剂，如三氯化铝、三氟化硼、氯化锌、氯化铁、四氯化钛、四氯化锡和三氟甲磺酸盐等催化下发生Fries重排反应得到邻位或对位酰基酚。邻、对位产物的比例取决于原料酚酯的结构、反应条件和催化剂的种类等。一般来说，反应温度在100 ℃以下得到动力学控制的对位产物，在较高反应温度时得到热力学控制的邻位产物。Fries重排的机理至今仍未完全清楚，但目前广为接受的是涉及碳正离子的机理[7]。三氯化铝中的铝原子与酚酯中酚氧进行配位，C-O键断裂，产生酚基铝化物和酰基正离子。酰基正离子可在酚基的邻位或对位发生亲电芳香取代，经水解得到羟基芳酮。邻、对位产物的性质差异较大，一般邻位异构体可以生成分子内氢键，可随水蒸气蒸出。 乙酰基苯甲酸苯酚酯中的甲基可变成碳负离子，发生碳键断裂2-苯基苯并酮仪器：电磁加热搅拌器，上海申光WRS-1B数字熔点仪，美国 VARIAN公司Mercury-Plus 300核磁共振波谱仪，Nicolet Avatar 330傅立叶变换红外光谱仪。 pH试纸实验 4.1　乙酸苯酚酯的制备 苯酚18.8 g (0.2 mol)和乙酸酐21.4 g (0.21 mol)于烧瓶中混合均匀，置冷浴中，滴加3滴浓硫酸，振摇，反应立即进行并放出大量的热，分馏出乙酸，再收集194-196 ℃馏份，得无色透明液体乙酸苯酚酯，收率约90%。 4.2　邻羟基苯乙酮的制备 干燥的氯化钠12 g和粉状三氯化铝28 g于三口瓶中充分混合均匀，加热至230-250 ℃，保持1 h，于200 ℃左右在30 min内滴加乙酸苯酚酯20 g (0.148 mol)，滴加完毕后于240-250 ℃反应10 min，冷却后加入60 mL 10%盐酸溶液水解，水蒸汽蒸馏，馏出物用乙醚萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥后回收乙醚，减压蒸馏收集101-105 ℃/2000 Pa馏分，得淡黄色透明液体邻羟基苯乙酮，产率约40 %。 4.3 邻乙酰基苯甲酸苯酚酯 在一个装有回流冷凝管的50 mL的圆底瓶里，加入3.4 g（0.025 mol）邻羟基苯乙酮℃水浴，电磁加热搅拌20 min。量取120 mL 1M盐酸+50 g碎冰，将反应混合液倒入，并不断搅拌。将生成的固体进行抽滤，用5 mL冰冷的甲醇洗涤，再用5 mL水洗。固体用甲醇-水混合溶剂重结晶（可取10 mL甲醇，加热溶解样品，然后补加适量水至饱和溶液），冰浴静置冷却，抽滤，干燥，称重，得邻乙酰基苯甲酸苯酚酯（m.p. 87