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第二代半导体晶体——磷化镓单晶
砷化钾单晶是目前技术最成熟、应用最广泛的最主要的半导体材料之一。广泛用于光电子和微电子领域。在Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体晶体中,砷化镓的电子迁移率比硅大4~5倍,用其制作集成电路时,工作速率比硅更快,且禁带宽度也较宽,因此它的热稳定性和耐辐射性也较好。砷化镓是直接跃迁型能带结构,它的发光效率较高,并可用来制作激光器。
1.生长方法
1.2 直拉法
(1)生长装置
直拉法生长装置如图11-2所示。
(a)磁拉法装置 (b)镓封法示意
图11-2 晶体直拉法生长装置示意
1-石墨坩埚;2,9-射频线圈;3,8-辅助熔炉;4-磁铁;5-高居里点合金;
6-封闭的Si02容器;7-用于密封的液态镓
(2)生长过程与条件
在GaAs晶体生长的过程中,应始终保持一定的蒸汽压力。
坩埚中放人合成的GaAs多晶锭料,在低温端放砷,并保持610℃,在容器中保持压力为9.1×l04 Pa的砷蒸气。磁拉法的磁铁也是处在610℃的温度下,因此在反应器内的磁性材料必须是高居里点温度的合金,用纯铁也可以。外部磁铁可用电磁铁或固定磁铁。
镓封法是因为温度在610℃时镓中溶入的As量很少,也不会结晶并且镓液的蒸气压也
很低可以用来拉制GaAs单晶。
1.2.1.2液体覆盖直拉法(LEC)
用LEC法拉制GaAs单晶,可以像Si 一样将GaAs多晶料放在坩埚中,上面放一定量经脱水的B203,加热后拉制GaAs单晶,炉内气氛为Ar或N2,气压为(1.5~2)×105Pa。这种方法所用的多晶料仍需在石英管内合成。为了降低单晶的成本可用原位合成,即在单品炉内合成GaAs并拉制单晶。原位合成还可分为两种:一种称为注入法;另一种为高压原位合成法。注入法是将除去氧化膜的Ga和脱去水分的B203装于坩埚,单晶炉内充入N2或Ar,使其气压为(1.5~2)×105Pa再加热到1237℃,将细颈的装As的石英管插入Ga液中,使As管和Ga管连通,加热As管(也可利用单晶炉的辐照热),使As蒸气通入Ga合成GaAs熔体,合成过程要保持气压和温度稳定,防止熔体吸人As管,使其结晶并堵塞As蒸气出口引起As管爆炸。待As全部溶人Ga液完成GaAs的合成,即可拉制单晶。
1.2.1.3 GaAs液相外延生长(LPE-GaAs)法
LPE-GaAs生长是基于Ga-As体系的相图,在一定温度下已经饱和的溶液随着温度下降产生过饱和结晶。在饱和溶液中放人GaAs单晶片作为衬底,当达到过饱和结晶时以单晶的方式沉积在GaAs衬底上,这种晶体生长的方式称为液相外延。这里的溶液是Ga,溶质是As,为了控制导电类型和载流子浓度也可掺入一定量的杂质。液相外延生长的温度低,可以获得纯度较高、缺陷较少的GaAs。用液相外延生长的薄膜广泛地用于光电子器件上,这是由于无辐照复合较少,兆量子效率也较高。这种方法是目前制作红外发光管、p-n结注入式的半导体激光器以及大面积GaAs太阳能电池等光电器件的主要手段。
1.2.1.4 GaAs晶体气相外延生长(VPE-GaAs)法
(1)生长装置
GaAs晶体气相外延生长法生长装置如图11-3所示。
图11-3 GaAs晶体气相外延生长装置示意
1-流量计;2-反应管;3-衬底;4-镓舟;5,6-加热炉;7-恒温器
(2)生长过程
Ga在H2气氛下脱氧(870℃),将温度控制在850℃,通人AsCl3,使Ga源饱和,也可采用在Ga液中放入GaAs。在不通AsCl3的情况下,将GaAs衬底移到高温区,当温度达到800℃时处理10~15min,随后将衬底温度降至750℃,进行气相外延生长。在Ga-AsCI3 -H2系中,除了生长GaAs的反应以外还与石英器皿反应引起硅沾污。载气换成N2或Ar,可避免生成HC1,可以避免硅沾污,提高GaAs外延层的纯度。
(3)生长条件
典型生长条件:Ga源温度为816℃,衬底温度为640~760℃,沉积区温度梯度为8.5℃/cm,通过鼓泡瓶的N2或Ar为70~120mL/min,衬底取向(100)偏(110)6°。利用Ga-AsCl3 -N2或Ga-AsCl3 -Ar系已生长出电学参数n77≈1013~1014 cm-3、μ77=(1.7×2.2)×105 cm-3/(V.s)的高质量的气相外延GaAs层。
(4)特点
VPE-GaAs生长的温度较低,沾污较少,可以进行掺杂并能获得完整性均匀性好的GaAs薄膜。载气可以用纯H2、纯N2或纯Ar,携带一定量的AsCI3蒸气进入系统,镓源区和沉积区分别用两个炉子控制温
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