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第六章环状烃习题1.? 举例说明什么叫张力和角张力?2.? 1, 3-丁二烯聚合时,除生成高分子聚合物外,还得到一种二聚体。该二聚体能发生下列反应:(1) 催化加氢后生成乙基环已烷;(2)和溴作用可加四个溴原子;(3) 用过量的KMnO4氧化,能生成β-羧基已二酸HOOCCH2CH(COOH)CH2CH2COOH)。根据以上事实,推测该二聚体的结构,并写出各步反应式。,反应式同学自己完成。
3. ?某烃(A),经臭氧化并在Zn粉存在下水解,只得到一种产物2,5-已二酮,试写出该烃可能的构造式。
4. ??完成下列反应式
答:
5. 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)和(C)能发生如下的化学反应:
(1)? 三个异构体都能与溴反应等摩尔的与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2倍。
(2)??? 三者都能和HCl发生反应,(B)和(C)在Hg2+催化下和HCl作用得到的是同一种产物。
(3)??? (B)和(C)能迅速地和含HgSO4的硫酸溶液作用,得到分子式为C4H8O的化合物。
(4)??? (B)能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。
试推测化合物(A), (B)和(C)的结构, 并写出有关反应式。
其余反应式略,同学自己完成。
6. 举例说明Friedel-Crafts烷基化反应的
7. 什么叫定位基有哪
8. 简单说明芳香亲电取代反应的机理。甲苯和对二甲苯相比哪个游离基卤代反应更活泼?试说明理由。用KMnO4或K2CrO7H+ 使PhCH3氧化成PhCOOH的反应产率很差,而由p-O2N-C6H4CH3氧化成p-O2NC6H4COOH,同样的氧化反应却有较好的产率。解释。回答下列问题
(1)环丁二烯只在较低温度下才能存在,高于35K即(如分子间发生双烯合成)转变为二聚体,已知它的衍生物二苯基环丁二烯有三种异构体。上述现象说明什么?写出二苯基环丁二烯三种异构体的构造式。
1,3,5,7-环辛四烯能使冷高锰酸钾水溶液迅速褪色和溴的四氯化碳溶液作用得到C8H8Br8a . 它应具有什么样的结构?b. 金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2K+C8H82-(环辛四烯二负离子)。这种盐的形成说明了什么? 预期环辛四烯二负离子将有怎样的结构?
(2)a. 具有右式结构,不是平面的
b. 这种盐的形成说明了
12. 用化学方法区别各组下列化合物 (2)乙苯、苯乙烯和苯乙炔
解:(1)
(2)
13. 预测下列化合物进行卤化反应时,什么产物占优势?
解:
14. 试将下列各组化合物按环上硝化反应的活泼性顺序排列
(1)苯,乙苯,间二乙苯,对二乙苯
(2)苯,氯苯,硝基苯,丙苯
(3)对苯二甲酸,甲苯,对甲苯甲酸,间二甲苯
4)氯苯,对氯硝基苯,2,4-二硝基氯苯间二乙苯对二乙苯乙苯苯(2)丙苯苯氯苯硝基苯(3)间二甲苯甲苯对甲苯甲酸对苯二甲酸4)氯苯对氯硝基苯2,4-二硝基氯苯把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序
解:(1)D>B>A>C>E
(2)B>D>A>C
16. 以构造式表示下列各化合物经硝化后可能得到的主要一硝基化合物(一个或几个)(1)C6H5COOH (2)C6H5NHCOCH3 (3)C6H5C2H5 (4)邻甲苯磺酸
(5)р-CH3C6H4COCH3 (6)o-C6H4(OCH3)COOH(7)C6H5Cl(8)对甲苯酚
(9)m-C6H4(OCH3)2 10)m-C6H4(NO2)COOH (11)o-C6H4(OH)Cl (12)间甲苯酚 (2) (3) (4)
(5)(6) (7) (8)
(9)(10) (11) (12)
17. 完成下列各反应式
解:
18. 试扼要写出下列合成步骤,所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。
(1)甲苯→4-硝基-2-氯苯甲酸,3-硝基-4-氯苯甲酸 (2) 苯→间溴苯甲酸
(3)对二乙苯→2-硝基-1,4-苯二甲酸 (4)邻硝基乙苯→2-硝基-4-氯苯甲酸
(5)间二乙苯→5-硝基-1, 3-苯二甲酸 (6)苯甲醚→4-硝基-2,6-二氯苯甲醚
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
19. 指出下列反应中的错误。
解:(1)(A)步错在丙基将发生重排生成异丙苯;(B)步错在氯代反应应发生在α碳上。
(2)(A)步错三处:羰基取代苯环很难发生付-克烷基化反应、即使能发生也应该取代在羰基的间位上、取代上的烷基
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