第09章生物碱类药物的分析课件精品.ppt

95：[111—114]可选择的药物： A. 阿托品 B. 吗啡 C. 两者均可 D. 两者均不可 95：111. 具有酯结构（ ） 95：112. 为两性化合物（ ） 95：113. 显较强碱性（ ） 95：114. 用提取容量法测定（ ） 例. 用非水溶液滴定法测定二盐酸奎宁时，二盐酸奎宁和HClO4的摩尔比是( ) A. 1∶1 B. 1∶2 C. 1∶3 D. 1∶4 E. 1∶1.5 例. 检查硫酸阿托品中莨菪碱时，应采用( ) A. 色谱法 B. 红外分光法 C. 旋光度法 D. 显色法 E. 直接检查法 例. 能够发生Vitali反应的药物是( ) A. 盐酸吗啡 B. 硫酸奎宁 C. 磷酸可待因 D. 盐酸麻黄碱 E. 硫酸阿托品 例[1～5] A. 双缩脲反应 B. Marquis反应 C. 两者皆是 D. 两者皆不是 1. 盐酸麻黄碱（ ） 2. 某些生物碱类药物（ ） 3. 盐酸吗啡（ ） 4. 咖啡因（ ） 5. 硫酸奎尼丁（ ） 二、生物碱类药物的通性 1. 碱性 季铵碱＞脂肪胺、脂环胺＞芳胺、N-芳杂环＞酰胺 小檗碱＞麻黄碱、阿托品＞罂粟碱＞咖啡因 吗啡具酸碱两性 2. 溶解性 游离生物碱不溶或难溶于水，能溶或易溶于有机溶剂，在稀酸中成盐而溶解 生物碱盐类易溶于水，不溶于有机溶剂 3. 旋光性 一般多为左旋体有效。 第二节 鉴别试验 一、特征鉴别反应 （一）双缩脲反应 侧链具有氨基醇结构 （二）Vitali反应 托烷生物碱 （三）绿奎宁反应 硫酸奎宁、硫酸奎尼丁 （四）Marquis反应 吗啡生物碱 （五）Frohde反应 吗啡生物碱 （六） 官能团反应 吲哚生物碱 1. 利血平 + 新制香草醛→玫瑰红色 2. （七）紫脲酸胺反应 黄嘌啉类生物碱 （八）还原反应 吗啡与磷酸可待因的区分反应 二、一般鉴别反应 （一）熔点测定法 （二）沉淀反应 常用的生物碱沉淀试剂为： 1. 重金属盐类，如K2HgI4、KBiI4、I2—KI、二氯化汞等； 2. 大分子酸类，如磷钼酸、硅钨酸等。 （三）显色反应 常用的显色试剂：浓硫酸、浓硝酸、钼硫酸、钒硫酸、硒硫酸、甲醛硫酸等 （四）UV （五）IR （六）色谱法 1. HPLC 2. TLC 硅胶为吸附剂：游离生物碱能顺利迁移，生物碱盐类吸附太牢，造成严重拖尾。 解决方法： （1）在展开剂中加少量的碱性试剂，如氨、二乙胺、有机脂烃胺类； （2）硅胶板用碱处理 第三节 特殊杂质检查 特殊杂质检查主要根据药物与杂质的理化性质差异来进行。 利用药物和杂质在颜色、溶解行为、旋光性质、对光吸收选择性等物理性质上的差异，检查杂质是否符合限量规定 一、物理法 （一）溶解行为的差异 利用药物与杂质在溶解性方面的差异进行检查。如硫酸奎宁中无机盐的检查；吗啡中其他生物碱的检查。 （二）旋光性质的差异 如 硫酸阿托品中“ 莨菪碱 ”的检查。 （三）对光吸收性质的差异 如利血平中氟化产物的检查，利血平供试品置于365nm紫外光灯下检查，不得显明显荧光。 （四）吸附或分配性质的差异 如硫酸奎宁中“其他金鸡纳碱”的检查，利用其吸附性质的差异。 二、化学法 利用药物与杂质在化学性质上的差异进行检查。如生成沉淀或显色反应。 一、非水溶液滴定法（非水碱量法） 原料药 （一）原理 水溶液中滴定突跃不明显，在非水介质中，碱性增强，使滴定顺利进行 第四节 含量测定 1. 溶剂：冰醋酸、冰醋酸+醋酐、醋酐 2. 滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液 或高氯酸的二氧六环溶液