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酸度对电极电势的影响 当H+或OH-参加了电极反应时,溶液的pH将影响电极电势;当它们的系数较大时,从很大的程度上决定了电对的电极电势。如: 在标准状态下 其它条件不变,调pH=1 第三节 电极电势 其它条件不变,调pH=6 其它条件不变,调pH=3 溶液的pH成了控制电极电势的决定性因素。 高锰酸钾、重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化性。 第三节 电极电势 沉淀生成对电极电势的影响 如果在反应体系中加入沉淀剂,由于沉淀的生成,会使被沉淀的离子的浓度大大降低,从而影响电极电势。 如: 如果在溶液中加入Cl-,并使Cl-浓度为1.0 mol·L-1 则溶液中 第三节 电极电势 特别注意: 电对Ag+/Ag标准状态是指 而电对AgCl/Ag标准状态是指 如果在溶液中加入Cl-,并使Cl-浓度为1.0 mol·L-1 即 第三节 电极电势 配合物的生成对电极电势的影响 如果在反应体系中加入络合剂,由于配合物的生成,会使被沉淀的离子的浓度大大降低,从而影响电极电势。 如: 如果在溶液中加入氨水 则Cu2+浓度降低 则电对的电极电势降低 第三节 电极电势 7、电极电势的应用 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 电极电势越大,电对中氧化态物质的氧化能力越强,越容易夺得电子转变为相应的还原态,其还原态的还原能力越弱。 实验室常用的氧化剂的Ey大于1 如KMnO4,K2Cr2O7,H2O2等 实验室常用的还原剂的Ey小于0或稍大于0 如Zn、Fe、Sn2+等 注意: 判断氧化剂和还原剂的强弱时应该用电极电势。 第三节 电极电势 例题七:①已知 则六种物质中,氧化能力最强的是: 还原能力最强的是: ② 按氧化态的氧化能力从大到小排序 沉淀物的浓度积越小,则它的氧化能力越弱。 第三节 电极电势 判断氧化还原反应进行的方向 原则上,任一个氧化还原反应都可以设计成原电池。 在标准状态下 Ey0 电池反应自发进行 Ey0 电池反应逆向自发进行 在非标准态下 E 0 电池反应自发进行 E 0 电池反应逆向自发进行 氧化还原反应的氧化剂是正极电对中的氧化态,还原剂是负极电对中的还原态。 第三节 电极电势 例题八:①已知 则在标准状态下,氧化还原反应进行的方向是: ②氧化还原反应 的正极反应为: ③已知: 则氧化还原反应的氧化剂为 还原剂为 第三节 电极电势 8、氧化还原平衡及其应用 平衡常数 氧化还原反应同其他可逆反应一样,可以用平衡常数定量说明反应进行的程度。如丹尼尔电池 在标准状态下 为负极 为正极 第三节 电极电势 随着反应的进行,Ag+浓度减小,Cu2+浓度增加,则 正极电势 负极电势 减小 增加 逐渐变小直至相等达到平衡 达到平衡时 即 反应的平衡常数 第三节 电极电势 则 例题九:①已知 标准平衡常数与温度、氧化剂和还原剂的本性有关。 结论: 求两电对所组成的电池反应的平衡常数。 解: 则 第三节 电极电势 判断氧化还原反应进行的程度 标准电动势越大,平衡常数值越大,反应进行得越完全,越彻底 如: 则 反应进行得非常彻底 第三节 电极电势 计算难溶电解质的溶度积常数 选择两个适当的电对组成原电池,根据Eθ计算电池反应的平衡常数,再根据平衡常数与溶度积的关系,计算出溶度积常数。例如: 两个电对可以组成电池 (-)Ag︱AgCl︱Cl -(1 mol·L-1) ‖ Ag+ (1 mol·L-1) ︱Ag(+) 电池反应为 Ag++Ag+Cl-=Ag+AgCl 即 Ag++Cl-=AgCl 第三节 电极电势 1、氧化与还原 氧化: 元素失去电子的过程。 还原: 元素得到电子的过程。 Zn Zn2++2e 如: Cu Cu2++2e 如: 氧化最初用于物质和氧反应,还原用于物质从氧化物中夺取氧的反应。 第一节 基本概念 2、氧化剂和还原剂 氧化剂: 在反应中,得到电子的物质。 还原剂: 在反应中,失去电子的物质。 3、氧化产物和还原产物 还原剂发生氧化反应得到的产物。 氧化剂发生还原反应得到的产物。 氧化产物: 还原产物: 还原剂 氧化剂+n e 第一节 基本概念 失电子—化合价升高 — 氧化反应—还原剂—氧化产物 被氧化 被还原 得电子—化合价降低 — 还原反应—氧化剂—还原产物 4、氧化还原反应的实质 电子对得失或电子对偏移的反应。 例题一:指出下列反应中的氧化剂和还原剂。 氧化剂: 还原剂: 氧化剂: 还原剂: 歧化反应: 氧化剂和还原剂为同一种物质,即氧化反应和还原反应发生在同一氧化值的同种元素上的反应。 第一节 基本概念 5、氧化值 元素的一个原子的电荷数。 成键电子指定给电负性大的原
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