第十讲 有机化学反应类型及条件.ppt

诱导效应——由于分子中原子或原子团的电负性不同的影响，使整个分子中成键的电子云沿分子链向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。用符号I 表示。 1. 诱导效应 常见一些原子或原子团的电负性大小如下： -F -Cl -Br -I -OCH3 -NHCOCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -I 效应增强（吸电子基） +I 效应增强（供电子基） 诱导效应的特点： 由静电极性所引起的，通过σ键传递，在传递过程中这种效应随着C链增长而很快减弱，一般经过2个C以上这种效应就很弱了，其作用是近程的。 由于电负性不同引起的静电诱导是分子固有的，不受外界条件的影响，称为静态诱导。而在外电场作用下，成键电子云的偏移即极化现象称为动态诱导。 2. 共轭体系和共轭效应 共轭体系(conjugated system)── 是指能造成电子离域的体系。 共轭体系包括 ： π-π共轭 p-π共轭 σ-π(p)超共轭 （1）π—π共轭 单键、双键交替排列的体系。 （2）p—π共轭体系 含P轨道的原子与π键直接相连 （3）超共轭体系 π键或p轨道与相邻碳上的C-Hσ键电子云相互作用而引起电子离域。 有两种超共轭体系： σ键参与共轭，但其共轭作用较π-π和p-π共轭小。 超共轭效应的大小与p轨道或π轨道相邻的碳原子上的C-H键的多少有关。 超共轭效应： CH3- RCH2- R2CH- R3C- 练习：1、判断存在那些电子效应： CH2=CH-Br CH2=CH-CH3 (CH3)3C+ 2、指出π电子的移动方向： 碳正离子的稳定性 化学反应过程中反应物转化为产物所经历的过程，即反应历程（也称反应机理，reaction mechanism） 按反应时键的断裂方式，有机反应主要可分为自由基反应、离子型反应和协同反应等几类。 有机化学反应类型及条件 共价键的断裂方式：均裂和异裂 1. 自由基反应（共价键的均裂） 共价键断裂后，两个成键原子共用的一对电子由两个原子各保留一个，这种断裂方式称为均裂(homolysis)。 一、有机化学反应类型及条件 均裂往往在较高的温度或光的照射下发生。 由均裂生成的带有未成对电子的原子或原子团叫自由基或游离基（free radical）。通过共价键的均裂而发生的反应叫做自由基反应（free radical reaction）。 一、有机化学反应类型及条件 2. 离子型反应（共价键的异裂） 共价键断裂后，其共用电子对只归属于原共价键的某一原子，产生了正、负离子。这种键的断裂方式叫做异裂(heterolysis)。相应的反应称为离子型反应（ionic reaction) 它往往被酸、碱或极性溶剂所催化，一般在极性溶剂中进行。 一、有机化学反应类型及条件 碳与其它原子间的σ键断裂时，可得到碳正离子（carbonium ion或carbocation）或碳负离子（carbanion） 一、有机化学反应类型及条件 有机酸碱概念 A 布朗斯特酸碱理论（酸碱质子理论） 凡能给出质子的物质都是酸以，能接受质子的物质都碱。 二、相关知识链接 B 路易斯酸碱理论 酸是能接受一对电子形成共价键 的物质，碱是可以提供一对电子形成共价键的物质。即酸电子对的接受体，碱是电子对的给予体。 酸碱反应实际上是形成配位键的过程。或者说Lewis酸是亲电试剂；Lewis碱是亲核试剂。 二、相关知识链接 常见的Lewis酸如H+、R+、Cl+、Br+、BF3、AlCl3等。 它们是缺少电子不满足八隅体（氢是二隅体）电子构型的正离子，或者含具有空轨道可接受电子对的原子。 在反应中总是进攻反应中电子云密度较大的部位，所以是一种亲电试剂。 碳正离子属于路易斯酸也是亲电试剂。 二、相关知识链接 常见的Lewis碱有: I－、OH－、CN－、R－、H2O、NH3、ROH、烯烃和芳烃等。 它们是负离子，或者是具有未共用电子对的原子，或者是富电子的π键。 在反应中往往寻求质子或进攻一个带正电的中心，是亲核试剂。 碳负离子属于路易斯碱也是亲核试剂。 二、相关知识链接 由亲电试剂进攻而发生的反应叫亲电反应；由亲核试剂的进攻而发生的反应叫亲核反应。根据反应物和产物之间的关系，又可分为亲电取代和亲电加成；亲核取代和亲核加成。 离子型反应 亲电反应：由亲电试剂进攻反