第四章 滴定分析方法及应用-配位滴定法.ppt

* 三、配位滴定条件的选择 （二）掩蔽及解蔽作用 1.掩蔽法 :加入一种试剂干扰离子反应，使溶液中的干扰离子的浓度降低至很小，以致不能与EDTA发生配位反应，从而消除共存离子的干扰。 掩蔽剂 ：加入的试剂。 配位掩蔽法 掩蔽方法根据反应类型不同可分为 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 配位掩蔽法：是利用配位反应降低干扰离子浓度以消除干扰。 沉淀掩蔽法：是在溶液中加入一种沉淀剂与干扰离子生成一种难溶性的物质来降低干扰离子浓度以消除干扰。 氧化还原掩蔽法：是利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态以 消除干扰。 * 三、配位滴定条件的选择 （二）掩蔽及解蔽作用 2.解蔽作用：采用掩蔽法对某一离子进行滴定后，再加入一种试剂，将已被掩蔽的离子释放出来，这种方法称为解蔽。 解蔽剂 ：具有解蔽作用的试剂。 将掩蔽和解蔽方法联合使用，混合物不需分离可连续分别进行滴定。 * 三、配位滴定条件的选择 （二）掩蔽及解蔽作用 掩蔽 解蔽 被测离子： 被掩蔽离子： 掩蔽剂： * 四、金属指示剂 四、金属指示剂 金属指示剂:一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂，以它的颜色改变来确定滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属指示剂。 金属指示剂一般为有机染料In，与被测金属离子M反应，生成一种与指示剂本身颜色不同的配合物MIn。 * 四、金属指示剂 （一）金属指示剂的作用原理 终点前 M + In (甲色) MIn(乙色) 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn(乙色) + Y MY + In (甲色)（置换） 显游离指示剂颜色 变色实质：EDTA置换少量与指示剂配位的金属离 子释放指示剂，从而引起溶液颜色的改变。 * 四、金属指示剂 金属指示剂具备下列条件 : 1．金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应显著区别。 2．对金属指示剂与金属离子的显色反应要求，显色反应要迅速灵敏，且有良好的可逆性,同时还应有一定的选择性。 3．金属指示剂配合物MIn有一定的稳定性，一般要求MIn的 ≥104，并且其稳定性又小于MY配合物的稳定性，即 MY/ MIn≥102。 4．金属指示剂In和与金属形成的配合物MIn应可溶于水，指示剂性质稳定，便于储存和使用。 * 四、金属指示剂 指示剂的封闭现象：由于KMIn ＞ KMY，导致滴定终点时指示剂的自身颜色不能被置换出来的现象。 产生原因： 1.干扰离子： KNIn ＞ KMY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对铬黑T(EBT)的封闭。 2.待测离子： KMY ＜KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+，加入过量EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴。 * 四、金属指示剂 （二）常用金属指示剂 1. 铬黑T（EBT） 直接滴定Mg2+ 、Zn2+、 Pb2+、Hg2+ 终点：红色→蓝色 适宜的pH：7.0～11.0（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，KCN 2. 二甲酚橙（XO） 直接滴定Bi3+、 Pb2+ 、Zn2+、Cd2+ 、Hg2+ 终点：红色→亮黄色 适宜的pH范围 6.3（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 * 四、金属指示剂 3. 钙指示剂（NN） 直接滴定Ca2+ 终点：酒红(CaIn)→纯蓝(In) 适宜的pH：12.0～13.0（碱性区） 缓冲体系：NaOH 封闭离子：Al3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺，酒石酸 * 五、配位滴定法的应用 配位滴定