第四章立体化学基础重点.ppt

第四章 立体化学基础 §4-1 历史的回顾 §4-2 构造异构 §4-3 顺反异构 §4-4 光学异构现象 §4-4-1 旋光性与比旋光度 §4-4-2 分子的手性与对称性 一、旋光性产生的原因 二、对称因素 §4-4-3 含一个手性碳原子化合物的对映异构 一、构型的表示法 二、构型的标记法 §4-4-4 含两个手性碳原子的构造异构 一、含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 二、含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 §4-4-5 含手性轴及手性面化合物的对映异构 一、含手性轴的化合物 二、含手性面的化合物 §4-4-6 环状化合物的对映异构 一、三元环 二、四元环 三、六元环 §4-5 构象异构 §4-5-1 烷烃的构象 一、乙烷的构象 二、丁烷的构象 §4-5-2 环己烷及取代环己烷的构象 一、环己烷的构象 二、取代环己烷的构象 B. Fischer 投影式： 结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 §4—4—4 含两个手性碳原子化合物的对映异构 一、含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 结论： 异构体数目—— 2n = 22 = 4 （n：手性碳原子数目） 二. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 结论：异构体数目 立体异构体总数 = 2 n – m 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光 性，但本质不同。 §3—4—5 没有手性碳原子的化合物的对映异构 1. 丙二烯型化合物 * * Tel:028H) Email:zxr801@163.com 主讲人： 张小荣 【本章重点】 立体异构——构象异构和构型异构。 【必须掌握的内容】 1. 构造异构、碳链异构的正确书写方法。 2. 顺反异构及其Z/E命名法。 3. 分子的手性、手性碳原子、对称因素、对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体。 4. Fischer投影式的书写方法及注意事项。 5. 构型的标记方法（D/L法和R/S法）。 6. 含一个、两个手性碳原子的光学异构。 7.乙烷、丁烷、环己烷的构象。 第四章 立体化学基础 §4—1 历史的回顾 1797年 法国化学家Proust（普卢斯特）提出定比定 律之后，人们便认为具有相同组成的化合物，便具有相同 的性质，这一错误观点直到1822～1826年间才被新的发现 所否定。这就是： Wǒhler（魏勒 德国化学家） Liebig（李比希 德国化学家）分别证实了异氰酸（HNCO）和雷酸（HONC）；异氰酸银（AgNCO）和雷酸银（AgONC）。 1828年 Wǒhler试图使氯化铵溶液与氰酸银反应来制 备氰酸铵，但得到的确却是组成相同，性质不同的尿素。 1848年 Pasteur（巴斯德 法国化学家）在显微镜下 用镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 1861年 Butlerov（布特列洛夫 俄国化学家）在德 国自然科学代表大会上作了《论物质化学结构》的 报告从而建立了化学结构学说，说明了产生同分异构现象 的原因是化学结构的不同。 1874年 Van’t Hoff（范特霍夫 荷兰化学家）和Le Bel（法国化学工艺师）独立地提出了“碳原子正四面体假 说”，创立了立体化学的基础。 1931年 Páuling（鲍林 美国化学家）和Slater提出 了杂化轨道理论，解决了价键的方向性问题。 岁月流逝，经无数科学家坚苦卓绝的奋斗，揭开了化 合物同分异构的“神秘面纱”。 同分异构的类型： §4—2 构造异构 §4—3 顺反异构 重点介绍顺