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第四节 粘土—水系统胶体化学 黏土的电荷性 黏土的离子吸附与交替 黏土胶体的电动性质 粘土-水系统的胶体性质 瘠性料的悬浮与塑化 * * 一、粘土的荷电性 1、负电荷 产生的原因:主要是由于粘土晶格内离子的 同晶置换、吸附在粘土表面的腐殖质离解而产生的。 2、两性电荷 3、净电荷 粘土的正电荷和负电荷的代数和是粘土的净电荷。 粘土一般是带有负电荷的。 高岭石边面上的电荷 二、粘土的离子吸附与交换 1、定义: 2、粘土的离子吸附与交换的特点: (1)同号离子相互交换; (2)离子以等当量交换; (3)交换和吸附是可逆过程,离子交换并不影响粘土本身的结构。 如:Na 粘土+Ca2+=Ca-粘土+2Na+ Na 注意:交换和吸附是两个不同的概念 3、在生产中的应用: 利用粘土的阳离子交换性质可以提纯粘土及制备单一离子的粘土。 X-树脂+Y-粘土=Y-树脂+X-粘土 4、粘土的阳离子交换容量 用 100克干粘土所吸附离子的毫克当量数来表示。 它代表粘土在一定pH条件下的净负电荷数。 5、影响粘土的阳离子交换容量 矿物组成、粘土的细度、含腐殖质数量、溶液的PH 值、离子的浓度等 根据离子价效应和离子水化半径,可将粘土的阳离子交换顺序排列如下: H+Al3+ Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ NH4+ K+ Na+ Li+ 三、粘土胶体的电动性质 1、粘土与水的作用 粘土与水的作用由以下几个原因造成的: (1)粘土晶粒表面上的氧与氢氧基可以与靠近表面的水分子通过氢键而键合; (2)粘土表面负电荷在粘土表面附近存在一个静电场,使极性水分子定向排列; (3)粘土表面吸附着水化阳离子。 水在粘土周围随着距离增大结合力的减弱而分成 牢固结合水、疏松结合水和自由水。 粘土与这三种水结合的状态与数量将会影响粘土- 水系统的工艺性能。 影响粘土结合水量的因素有粘土矿物组成、粘土 分散度、粘土吸附阳离子种类等。 粘土与水结合情况示意图 (1)粘土的结合水量一般与粘土阳离子交换容量 成正比; (2)高岭石的结合水量随粒度减小而增高。 (3)粘土与一价阳离子结合水量与二价阳离子结 合的水量与三价阳离子结合的水量;同价离子与粘土 结合水量是随着离子半径增大,结合水量减少。 被粘土吸附的Na和Ca的水化值 2.3 175 76.2 75 24.5 23.7 18.0 Na-粘土 Ca-粘土 Na与Ca的水化比值 每个阳离子水化分子数 结合水量 (克/百克土) 吸 附 容 量 Ca Na 粘 土 2、粘土胶体的电动电位 (1)电动性质:在电场或其他力场作用下,固体 颗粒或液相相对另一相作相对位移时所表现出来的电 学性质。 (2)扩散双电层的形成 a、吸附层:在外电场作用下,被粘土质点牢固吸附的水化阳离子层。 这一层随粘土质点一起向正极移动 b、扩散层:吸附层以外的、定向程度较差的水化阳离子区域 这一层不随粘土质点移动,而向负极移动。 c、电动电位:吸附层与扩散层相对移动时两者 之间的电位差( -电位) d、热力学电位:粘土质点的表面与扩散层之间的 总电位差 等电状态: —电位 等于零的状态 粘土的电动电位 电动电位的公式: 粘土吸附了不同的阳离子后对电动电位的影响 不同的阳离子所饱和的粘土的电动电位 离子半径 (3)影响电动电位的因素: 阳离子的电价、阳离子的浓度、粘土的矿物组成、电解质阴离子的作用、粘土胶粒形状和大小、表面光滑程度等。 (A)吸附阳离子对 -电位的影响 (B)电解质的浓度对 -电位的影响 (C)粘土内有机质对 -电位的影响 (C)粘土内有机质对 -电位的影响 如果粘土内有机质含量增加,导致粘土 -电位升高。 (4)粘土胶团结构 胶核+吸附层+
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