7 第七章 分子重排反应.ppt

第七章 重排反应 Chapter 7 Rearrangement Reaction 定义: 同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形成新分子。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理（亲核重排,亲电重排） 自由基重排 周环机理重排（σ-键迁移重排） 5-1 从碳原子到碳原子的重排 一、Wangner-Meerwein重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应、 烯烃进行亲电加成反应时发生的重排 1. 形成C+ 形式 2. 迁移基团迁移顺序 实例 二 .频纳醇重排（Pinacol） 邻二醇（或邻二官能团）合成酮的方法  1. 四取代乙二醇 (C) (d) (e)羟基位于脂环上的连乙二醇 Semipinacol重排 三、二苯基乙二酮 ——二苯乙醇酸型重排 特点：①碱（无机碱醇溶液），若有机碱（CH3ONa, t-BuOK)得酯 实例： 实例： 四. Favorski (法沃尔斯基）重排 机理: Curtius （库尔悌斯）反应  酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺： 第二节 由碳原子到杂原子的重排  1.Beckmann重排 醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反应 (1)催化剂:质子酸 H+ ,H2SO4 , HCl, H3PO4 非质子酸PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl3 (2)肟的结构 2. Hofmann重排 当酰胺基的α-碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时 二元酸的酰亚胺： 3 Curtius （库尔悌斯）反应  酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺：  4 Sch