7、分析化学.ppt

单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置。单色器分为棱镜或光栅（分光光度法）以及滤光片（光电比色法）等色散元件。棱镜及光栅色散能力较强，可以获得纯度较高的单色光，且可方便地改变测定波长，所以分光光度法的灵敏性、选择性和准确度都较光电比色法高。 吸收池：亦称比色皿，用于盛吸收试液，能透过所需光谱范围的光线，可见区测定可使用玻璃比色皿。紫外区测定须选用石英比色皿。 检测器：测量吸光度时，并非直接测量透过吸收池的光强度，而是将光强度转为电流进行测量。这种光电转换器件称为检测器。有光电池和光电管两种。检测器要对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应，且所产生的光电流与照射到检测器上的光强度成正比。 记录器：记录并显示成一定的读数。 参比溶液 为了使测得的吸光度能真实反映待测物质对光的吸收，必须校正比色皿、溶剂等对光的吸收造成的透射光强度的减弱。采用光学性质相同、厚度相同的比色皿储存参比溶液，调节仪器使透过参比皿的吸光度为零。也就是说，实际上是以通过参比皿的光强度作为入射光强度。这样得到的吸光度才真实反映了待测物质对光的吸收。 A = lgI0/I = lgI参比/I试液 * * * * * * * * * * * * 铜的含量由碘量法测定 在弱酸条件下Cu2+可以被KI还原成CuI，同时析出与之计量相当的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。反应式为： 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓+ I2 2S2O32-+I2 = S4O62-+2I- 产物中C2O42-的测定 序号 1 2 产物称取量 0.1705 0.1619 V KMnO4始/mL 0.22 0.38 V KMnO4终/mL 19.39 18.58 V KMnO4/mL 19.17 18.20 n C2O42-/mol 9.671×10-4 9.182×10-4 ω（质量分数） 49.92% 49.91% ω平均 49.92% ? 相对偏差/% 0.02% 产物中Cu2+的测定 序号 1 2 V Na2S2O3始/mL 0.57 0.44 V Na2S2O3终/mL 5.23 5.08 V Na2S2O3/mL 4.66 4.64 n Cu2+/mol 4.884×10-4 4.863×10-4 ω（质量分数） 18.33% 19.22% ω平均 18.78% ? 相对偏差/% 4.7% 碘量法测定铜的含量，终点时溶液为米色悬浊液，终点颜色不易判断，因此，铜的含量测定结果误差相对较大。 CuI沉淀易吸附少量I2，这部分I2不与淀粉作用，而使终点提前。为此应在临近终点时加入KSCN或NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2，从而使被吸附的那部分I2释放出来，提高了测定的准确度。 3-3、络合滴定法 利用形成稳定络合物的络合反应来进行滴定的分析方法称为络合滴定法。在络合滴定中一般用络合剂做标准溶液来滴定金属离子。 本节主要讨论以乙二胺四乙酸（简称EDTA） 为标准溶液（滴定剂）的络合滴定法。 1、EDTA及其分析特性 (1)、EDTA及其二钠盐 EDTA是乙二胺四乙酸的简称，通常用H4Y来表示。 其结构式： 由于EDTA在水中的溶解度很小，故常将其制备成二钠盐，它含有两个结晶水，分子式为Na2H2Y·2H2O, 一般也称为EDTA或EDTA的二钠盐。 2008年全国化学竞赛第1题 EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式 （2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb2+ 表示铅）。 Pb2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- （3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？ 不能。若直接用EDTA二钠盐溶液，EDTA阴离子不仅和Pb2+反应, 也和体内的Ca2+结合造成钙的流失。 (2)、EDTA的离解平衡 EDTA是一种四元酸，当H4Y溶于酸性强的溶液时，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y2+，这样EDTA就相当于六元酸，存在六级离解平衡 H6Y2+ H+ + H5Y + H5Y+ H+ + H4Y …… HY3- H+ + Y4- 在水溶液中总是以H6Y2+、H5Y+ 、H4Y 、H3Y- 、H2Y2- 、HY3-、和Y4-七种形式存在。 cEDTA = [H6Y2+] +[H5Y+] + [H4Y]+ … + [Y4-] 由离解平衡可知：在不同的酸度中，各种存在形式的浓度是不相同的