1第九至十三章：杂环类药物分析4讲解.ppt

　 ①喹核碱上脂环氮碱性强与二元酸成盐，如硫酸盐。 　　 喹啉芳环氮碱性弱，不能与二元酸成盐。 奎宁pKb1=5.07， pKb2=9.70 奎尼丁pKb1=5.40， pKb2=10.0 　②旋光性: 　　 硫酸奎宁为左旋体，　［∝］-237°～-224° 硫酸奎尼丁为右旋体，［∝］+275°～+290°　　　　　 ③荧光特性：在稀硫酸中显蓝色荧光； 4.下列哪种药品具有专属性较强的UV光谱？ A. 　 B. C. CH2CH(CH3)N(CH3)2 H D. 5.下列哪种药品在碳酸钠溶液中能与少量硝酸银反应生成可溶性盐，与过量硝酸银反应生成不溶性盐？ A.司可巴比妥 　B.青蒿素 C.盐酸环丙沙星 D.维生素B1 6.下列哪种药品与铜吡啶试液反应显紫堇色？ A. B. C. D. 7.经过适当的预处理能产生荧光的药品是： A.氯氮卓　 B.硫酸奎宁 C.维生素B1 D.ABC 8.可用旋光法鉴别彼此的药品： A.硫酸阿托品与氢溴酸东莨菪碱　 B.硫酸阿托品与硫酸莨菪碱　 C.硫酸奎宁与硫酸奎尼丁 D.ABC 9.采用旋光法进行杂质限量检查的药品： A.硫酸阿托品 B.氢溴酸东莨菪碱 C.硫酸奎宁 D.硫酸奎尼丁 10.此IR光谱图对应于下列哪种化合物： A.巴比妥　 B.苯巴比妥 C.盐酸异丙嗪 D.氢溴酸东莨菪碱 第一部分：结构与性质 第二部分：非水碱量法 The Analysis of Hetero drugs 大部分生物碱类（合成）原料药的含量测定 复习 非水溶液中的酸碱滴定法 （P71） １. 定义 ： （3）有机弱碱盐（CI-、Br-、SO42-） 5. 对象 ： （2）有机酸盐（Na-、K-） 3.非水溶剂：冰醋酸、醋酐 2. 意义 ： 非水碱量法 4.滴定液：高氯酸（0.1mol/L） （1）有机弱碱 6.滴定原理： 醋酸合质子 B ＋HAＣ Ｈ2AＣ + ＋HAＣ BH+ +AＣ - Ｈ2AＣ + +2AＣ - 2HAＣ HCIO4 +B BH+ +CIO-4 HCIO4 +CIO-4 （1）有机弱碱 P78（1） 6.滴定原理： B ＋2（CH3CO）2O ＋HAＣ BH+ +AＣ - +AＣ - 醋酐合乙酰阳离子 HCIO4 +B BH+ +CIO-4 HCIO4 （CH3CO）3O + ＋HAＣ （CH3CO）3O + 2（CH3CO）2O 醋酸合质子 ＋HAＣ Ｈ2AＣ + ＋HAＣ Na+ +AＣ - Ｈ2AＣ + +2AＣ - 2HAＣ HCIO4 +NaA HA +NaCIO4 HCIO4 +CIO-4 萘普生钠 （2）有机酸盐 6.滴定原理： + HA NaA 例1：请推测下列哪种药品碱性相对更弱？为什么？ 尼可刹米　　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 供试样品　　　 溶剂　　　　　指示剂　　　终点颜色 地西泮　　　　 冰醋酸与醋酐　　 结晶紫　　　绿色 氯氮唑　　　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝色 地西泮 咖啡因　　　　 冰醋酸与醋酐　　 结晶紫　　　绿色 邻苯二甲酸氢钾　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 枸橼酸钠　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 水杨酸钠　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 醋酸钠　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 乳酸钠　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 萘普生钠　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　蓝绿色 (3)有机碱盐(有机酸、磷酸、氢溴酸、硫酸、盐酸、硝酸)：置换滴定 ● H X + HgAc2 →HgX2 B ·H A + HCIO4 BH+ · +HA CIO -4 高氯酸＞氢溴酸＞硫酸＞盐酸＞硝酸＞磷酸＞有机酸 ● 采取样品水溶液碱化后萃取，得到游离碱B的方式。 ● 加醋酐，使H X 变成弱酸。(Ch.P:2010) 枸橼酸喷托维林 ●B · H X + HgAc2 →HgX2+ B · HAc (Ch.P:2005) 例2：下列哪种药品的供试液中需加醋酸汞试液或醋酐？为什么？ 盐酸氯丙嗪　　　　　　冰醋酸　　　　　橙黄Ⅳ　　　 供试样品　　　　　　　溶剂　　　　　　指示剂　　　 氢溴酸东莨菪碱　　　　冰醋酸　　　　　结晶紫　　　 磷酸氯喹　　　　　　 冰醋酸　　　　　结晶紫　　　 硝酸咪康唑　　　　　　冰醋酸　　　　 电位滴定　　 硫酸阿托品　　　　　　冰醋酸与醋酐　　结晶紫　　 乳酸环丙沙星　　　　　冰醋酸　　　　　结晶紫　　　 用指示剂法？ 维生素B1（盐酸硫胺）