【2017年整理】TLC中展开剂的选择.docxVIP

浅谈TLC中展开剂的选择 摘要：展开剂是平面色谱法中作流动相的液体。展开剂的主要任务是溶解被分离物质在吸附薄层转移分离物质，使各组分的Rf值在0.2～0.8之间，并对被分离物质要有适当的选择性。 HYPERLINK \t _blank 文章综述了薄层色谱的展开剂根据样品本身的性质以及吸附剂的类型而选择的各种理论以及对相关分析介绍的描述，以便快速、简便地选择展开剂。 HYPERLINK \t _blank 关键词：薄层色谱；展开剂；TLC；样品极性中 HYPERLINK \t _blank 图分类号：TQ646　　　 HYPERLINK \t _blank 文献标识码：A　　　 HYPERLINK \t _blank 文章编号：1009-2374（2009）07-0044-02?　　由于薄层色谱具有设备简单，操作简易；展开速度快；分离能力强，斑点集中；灵敏度高；样品用量少等特点而被广泛地应用到化 HYPERLINK \t _blank 学合成、天然药物的定性鉴别和纯度检验中，其在化 HYPERLINK \t _blank 学分析中的重要性突显，其主要表现在分离效果上，而分离效果则主要有样品、吸附剂及展开剂等三个因素决定的。三者中样品的性质（如溶解度、酸碱性及极性）是固定的。吸附剂的活性和非活性，在吸附薄层色谱中通常以硅胶为主，故种类也是有限的。而展开剂种类则千变万化，并且受制约的因素比较多，主要的还是样品的性质和吸附剂。因此可以这样说能找到与样品及吸附剂相匹配的展开剂就能对样品的分离起决定性作用。以下就对展开剂的选择作一探讨：　　一、作为展开剂用的溶剂应满足的条件　　1．合适的纯度。至少要用AR试剂，展开剂如有杂质，则会直接影响分离效果。如三氯甲烷、乙酸乙酯和乙醚中含有少量的醇和水会使其极性增大；芳香烃中含有杂环化合物和酚类物质，卤化烃中含有游离酸也会使极性增大；三氯甲烷中的光气、乙醚中的过氧化物有可能氧化或破坏被分离组分等。　　2．适当的稳定性。一般不用三氯甲烷，因其中的乙醇量不够则易生成光气。　　3．低黏度。能使其迅速展开。　　4．沸点和挥发性集中。展开后能快速地在薄层上挥发样品，不影响显色和定量；挥发性过弱，饱和时间过长，不利于展开，过强则在展开过程中易冲盖而导致系统不饱和致使实验失败。　　5．要尽可能的低毒性。要充分考虑实验者自身的身体健康。　　6．不与待测组分和吸附剂发生化 HYPERLINK \t _blank 学反应。　　二、根据样品的极性来选择展开剂　　采用“相似相溶”原则来选择展开剂，也就是说极性强的组分需用极性强的展开剂，极性弱组分需用极性弱的展开剂。在TLC实验中，更多地采用试验方法，在薄层板上进行实验。在吸附薄层上先用单一的弱极性溶剂展开：若所选展开剂混合物的点都移到溶剂的前沿，则说明溶剂的极性过强，如果所选的展开剂几乎不能使混合物中的组分移动，则说明溶剂极性过弱。然后再按溶剂的洗脱顺序依次更换极性较大的溶剂进行试验。若用单一溶剂不能分离时，可用两种以上的多元展开剂，并不断地改变多元展开剂的组成和比例，使待测组分的Rf值在0.2～0.8之间，定量测定应在0.3～0.5之间，最终能使各组分之间有效地分离。但混合展开剂配制的比例要精确，特别是比例小的，如1～10ml的应用吸 HYPERLINK \t _blank 管移取，现用现配。　　1．底剂为展开剂比例较大的溶剂其极性应相对较弱，具有溶解物质和基本分离作用。由于物质的化 HYPERLINK \t _blank 学结构不同，则极性有所不同，为了更好地分析物质的化 HYPERLINK \t _blank 学结构与底剂之间的关系，表1是有关 HYPERLINK \t _blank 文献中定性地给出典型化 HYPERLINK \t _blank 学结构和底剂之间的强度因子ε0值。表中可见不同的化合物都有相应的ε0值。　　参照表1分析物质的化 HYPERLINK \t _blank 学结构，根据物质的化 HYPERLINK \t _blank 学结构在表1中确定相对应的ε0值，然后用ε0值在表2中确定接近ε0值的溶剂作为底剂，取ε0值尽可能低些的无氢键的的溶剂为底剂。使用表1和表2时应注意以下几点：（1）烃基和卤素取代芳香族化合物ε0值的改变不超过原来的±0.05；（2）典型的脂肪族化合物R=C6H13，化合物中R=2~20 碳的化合物ε0值不超过典型化合物ε0值的±0.05；（3）物质的母核相同，分子中极性基团较多，则分子的极性越大。一般情况下，与溶剂易形成氢键的官能团数目增加分子极性增大，但在分子内形成氢键的，则分子极性减弱，相似的分子结构中，芳香、共轭双键多的极性增强。　　2．展开剂中比例较小的溶剂极性