农村饮用水质量控制.ppt

7 样品及加标样品的总标准差的计算 先根据0.5c标准溶液的St2及SW2求出SZ2，再利用0.5c标准溶液的浓度求得SZ2/Z2。 项目 结果 项目 涂料样品 加标涂料 St2(0.5) 24.37 A(平均浓度) 19.77 137.0 SW2(0.5c) 0.995 A2 390.8 1880 SZ2=St2-SW2 23.38 A2．SZ2/Z2 0.900 43.19 Z(0.5c) 100 SW2 0.502 2.52 Z2 10000 St2=SW2+A2．SZ2/Z2 1.4 45.71 SZ2/Z2 0.0023 St2 1.18 6.76 8 批内批间变异分析: 评价上述试液中变异显著性，以确定变异是由于操作中随机误差引起的还是由于环境条件或样品本身性质不稳定所引起的。一般情况下批内均方M0总是小于批间均方M1 , 因M0是在同批内测定,结果没有受到环境及样品不稳定因素的影响。试验中若M1＜M0，则F=M0/M1若F＜F0.05, 说明批内和批间变异不显著，可将批间变异视为零，若F=M0/M1＞F0.05, 来自于污染、测试等方面的误差来源则起着支配作用, 必须对该分析方法及操作技术中所存在的反常误差来源进行检查并予以纠。 如果M1＞M0则F=M1/M0＜F0.05可评价不显著，如表中空白、0.5c标准和加标涂料。表2中，涂料试样的批间均方显著大于批内均方，说明试验中确实存在批间变异来源, 且M1/M0＞F0.05,结果可能受到环境条件和样品的不稳定因素影响。因此在测定该类样品时样品的放置时间不宜过长。 9 精密度评价结果：当总标准差St小于各种溶液测定浓度的5%, 表示精密度已达到要求。如表2中0.5c标准和涂料试样。当St＞W时, 需进一步求出m批试验中具有n个结果的自由度f, 即总方差St2的自由度估计值 f=30(M1+M0)2/6M12+5M02。由f值求得F0.05, 若St2/W2＜F0.05, 总标准(St)仍可被接受。本试验空白、涂料试样的St虽大于W, 但St2/W2仍小于F0.05，故总标准差仍可被接受。 批内批间变异分析，检验总标准差能否接受 项 目 空 白 0.5c 标 准 涂料试样 加标涂料 批内均方（M0） 0.66 13.3 0.5 2.52 批间均方（M1） 2.39 18.35 5.19 4.31 F=M1/M0 3.62 1.38 10.38 1.71 F0.05=4.39 不显著 不显著 显著 不显著 批内标准差（Sw） 0.81 3.65 0.71 1.59 批间标准差（Sb） 1.55 1.59 2.28 2.08 总标准差（St） 1.75 3.29 1.18 6.76 W(浓度之5%) 0.32 4.88 0.99 6.85 St2 3.05 10.82 1.4 45.71 W2 0.1 23.81 0.98 46.92 St2/W2 30.5 0.45 1.43 0.99 准确度评价结果(mg/L) 项 目 1 批 2 批 3 批 4 批 5 批 6 批 加标涂料 139.12 136.98 136.26 135.60 138.51 135.47 涂料试样 21.18 20.48 21.18 18.36 19.77 17.65 减 差（M） 117.94 116.50 115.08 117.24 118.74 117.82 R=∑M/6=117.22 d=V (C2－C1)/M+V=121.47 R/d=0.96 10 准确度评价结果：用总平均回收率置信限R/d衡量方法的准确度。当0.95≤R/d≤1.05时表示合格，即平均回收在95%～105%之间。 通过对加标空气样品及空气样品溶液6天内6批平行样分析，计算平均收R，根据涂料样品中汞的浓度C1=19.77μg /L; 加标用汞标准溶液浓度C2=5000μg /L; 加标用汞标准溶液体积V=1.0ml; 加标取用涂料样品的重量M=40g, 计算预期回收d及总平均回收率置信限R/d。 因R/d= 0.96，故分析方法的准确度已达到要求。当0.95＞R/d＞1.05时则需用测得的平均回收率的标准差(S)重新计算R值的可信限, 若0.95d－S﹒tm-1/√m ≤R≤1.05d＋S﹒tm-1/√m,则方法的准确度仍符合要求。式中: m为实验批数, tm-1为0.1概率的双侧t值。 四、记录与报告 1. 实验室原始记录内容 (1) 水样记录（水样编号、类型、物态