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C(高锰酸钾)=[0.2*T(铁/高锰酸钾)]/M(铁) =(0.2*0.1117*103)/55.845 mol/LKHC2O4·H2C2O4 + 3NaOH ==== KNaC2O4 + NaC2O4+3H2On(NaOH)=15 n(KMnO4)/40.20mLV(NaOH)=15 (c*V)KMnO4/4c(NaOH)第3章 练习例2:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和相对标准偏差。解:例:用8-羟基喹啉法测定Al含量,9次测定的标准偏差为0.042%,平均值为10.79%。计算置信度分别为95% 和99%时的置信区间。解:1. P = 0.95;2. P = 0.99;结论:总体平均值被包括在10.76~10.82% 间的概率为95%;在10.74~10.84% 间的概率为99%。 t 检验法----检验准确度例:用分光光度法测定标准物质中的铝的含量。五次测定结果的平均值 (Al)为0.1080%, 标准偏差为0.0005%。已知铝含量的标准值 (Al)为0.1075%。问置信度为95%时,测定是否可靠?解:查表 t0.95,4=2.776。因t t0.95,4, 故平均值与标准值之间无显著性差异,测定不存在系统误差。测定结果可靠。例:用同一方法分析样品中的镁含量。样品1的分析结果:1.23%、1.25%及1.26%;样品2:1.31%、1.34%、1.35%。试问置信度为95%时,这两个样品的镁含量是否有显著性差别?解: =1.25,=1.33 s1=0.015,s2=0.021f=3+3-2=4,查表, t 0.95,4=2.78。 t计> t 0.95,4故两个样品的镁含量有显著差别。 F 检验法----检验精密度例:用两种方法测定同一样品中某组分。第1法,共测6次,s1=0.055;第2法,共测4次,s2=0.022。试问置信度为95%时,这两种方法的精密度有无显著性差别。解:f1=6-1=5;f2=4-1=3。查表3-4得F0.95,5,3 =9.01 F<F0.95,5,3,因此S1与S2无显著性差别,即两种方法的精密度相当。 格鲁布斯检验法例: 某试样中铝的含量w(Al)的平行测定值为0.2172%, 0.2175%, 0.2174 %, 0.2173 %, 0.2177 %, 0.2188% 。用格鲁布斯法判断,在置信度95%时,0.2188 %是否应舍去。解:(1)求出 和s。= 0.2176, s = 0.00059 (2)求T值。=(0.2188-0.2176)/0.00059 =2.03 (3)查表(P67/表3-5), 当n=6, T0.05,6=1.82, 因T计 T0.05,6, 故测定值0.2188应舍去。 Q 检验法例:平行测定盐酸浓度(mol/L),结果为0.1014,0.1021,0.1016,0.1013。试问0.1021在置信度为90%时是否应舍去。解: (1)排序:0.1013, 0.1014, 0.1016, 0.1021 (2)Q=(0.1021-0.1016)/(0.1021-0.1013)=0.63 (3)查P68表3-6, 当n=4, Q0.90=0.76 因Q Q0.90, 故0.1021不应舍去。第五章 例:计算pH=5.0时,HAc溶液(0.1000mol/L)中HAc和Ac-的分布分数及平衡浓度解:H2O, HCO3-CO2+H2O2. 现有某试样0.9476 g,加酚酞指示剂,用0.2785 mol/L HCl标准溶液滴定至终点,需HCl溶液34.12 mL;再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又需HCl溶液23.66mL。试问该试样由NaOH、Na2CO3和NaHCO3中的哪些组分组成?其质量分数各是多少? (已知:Mr(NaOH)=40.01, Mr(Na2CO3)=105.99, Mr(NaHCO3)= 84.01 )解:V1= 34.12mL 〉V2 = 23.66mL,NaOH 和Na2CO3HPO42-H2PO4-HPO42-H2PO4-HCl4.重3.00g 的某试样,其中可能含有Na3PO4.12H2O; Na2HPO4.12H2O或 NaH2PO4.H2O ,也可能是这些化合物的混合物。用甲基橙为指示剂,以CHCl=0.500mol/L 酸标准溶液滴定时,需14.10mL HCl 溶液可滴定至终点。同样重量的试样,用酚酞作指示剂,需CNaOH=0.600mol/L 碱标准溶液5.00mL,求此试样的组成及百分含量。HPO42-NaOHH2PO4-配位滴定?1=K1=K1=K2=?2=K1
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