分析化学1定量分析概论（参考）.ppt

例2 Ag+ + EDTA → 不稳定络合物 Ag+ + Ni(CN)42- = Ni2+ + Ag(CN)43- Ni2+ + EDTA = Ni-EDTA 4、间接滴定法 Indirect titration 适用于不能直接与滴定剂反应，但可通过其它 化学反应间接滴定的物质。 例 Ca2+即无氧化性也无还原性, 不能用氧化还原法滴定 Ca2+ C2O42- CaC2O4? 过滤 洗涤 溶于酸 C2O42- 用KMnO4标准溶液滴定出C2O42-的含量即可知Ca2+的含量 反应不完全， 不能以EDTA直接滴定Ag+ §1-3 滴定分析计算原理 一、常用物理量 1、物质的量nA 定义 表示物质的指定基本单元是多少的 一个物理量；单位：mol、mmol 基本单元 分子、原子、离子、电子及其他粒子， 或者是这些粒子的特定组合。 基本单元 的确定 酸碱反应：以转移质子数为1的物质作为基本单元。 氧化还原反应：以得失电子数为1的物质作为基本单元。 例 基本单元 H2SO4 1/2 H2SO4 KMnO4 1/5 KMnO4 K2Cr2O7 1/6 K2Cr2O7 结论：物质A在反应中转移的质子数或电子数为 ZA，则其基本单元应为： 显然： 即： 2、摩尔质量MA 定义 每摩物质的质量，单位：g·mol-1。 必须指明基本单元。 显然： 即： nA、MA、m之间的关系： 定义 物质A的物质的量nA除以溶液的体积VA， 即：cA=nA/VA，单位： mol·L-1 必须指明基本单元。 3、物质的量浓度cA 显然： 即： 每毫升标准溶液中含溶质的质量，单位：g·mL-1 滴定度是标准溶液浓度的一种表示方法，在工厂例行分析中常用，有两种表示方法。 4、滴定度 TB 表达式 例 TNaOH=0.0040 g·mL-1 表示1ml NaOH标准溶液中含0.0040g NaOH TA/B 每毫升标准溶液B相当于被测组分A的质量， 单位：g/mL 表达式 例 TFe/KMnO4=0.005682g/mL 表示1ml KMnO4标准溶液能把0.005682gFe2+ 氧化为Fe3+。 这种表示方法对大批量样品的测定很方便。 5、质量分数 表示待测组分在样品中的含量。 通常以百分数、mg·g-1等表示。 表达式： 定义 6、质量浓度? 定义 表示单位体积中某种物质的质量。 单位：g·L-1、 mg·L-1 或mg·mL-1表示 。 分析化学中常用的量及单位 物 理 量 量的名称 量的符号 单 位 说 明 物质的量 摩尔质量 物质的量浓度 质量 体积 质量分数 质量浓度 n M c m V w ? mol、mmol g·mol-1 mol ·L-1 g、mg L、ml 无量纲 g ·L-1 必须指明基本单元 必须指明基本单元 必须指明基本单元 用 %， mg·g-1表示 二、滴定分析计算的理论依据 a A + b B = c C + d D 反应通式： 计算中常用的关系式： 等物质的量规则： 换算因数法： 换算因数(a/b)的导出 配平反应方程式 示意式法 例 H2SO4 SO42- 2H+ NaOH H2O H+ 1 H2SO4 ~ 2 NaOH ? 根据一系列计量关系 Pb2+ + CrO42- = PbCrO4 2PbCrO4 + 2 H+ = 2 Pb2+ + Cr2O72- + H2O Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O3 2- = S4O6 2- + 2I- 2 Pb2+ ~ 2PbCrO4 ~ Cr2O72- ~ 3I2 ~ 6S2O3 2- 碘量法 测Pb ? 例1 称取铁矿试样0.3143g, 溶于酸并将Fe3+ → Fe2+用 0.02000mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定, 消耗了K2Cr2O7 溶液21.30mL, 计算试样中Fe2O3的质量分数? 解: 6 Fe2++Cr2O72-+14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 3Fe2O3 ~ 6Fe2+ ~ K2Cr2O7 n (Fe2O3) =3 n (K2Cr2O7) m (Fe2O3) =3c (K2Cr2O7) ·V (K2Cr2O7) ·M (Fe2O3) 滴定反应为: 例2 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-, 加入25.00mL 0.1000mol/LFeSO4标准溶液, 然后用0.0180mol/L