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化学16第一单元含硫化合物的性质和应用
专题四 硫、氮和可持续发展
第一单元 含硫化合物的性质和应用1.酸雨
在正常状况下,由于大气中含有一定量的二氧化碳,降雨时二氧化碳溶解在水中,形成酸性很弱的碳酸,因此正常的雨水呈微酸性,pH约为5.6~5.7。在1982年6月的国际环境会议上,国际上第一次统一将pH小于5.6的降水(包括雨、雪、霜、雾、雹、霰等)正式定为酸雨。
酸雨中的酸绝大部分是硫酸和硝酸,主要来源于工业生产和民用生活中燃烧煤炭排放的硫氧化物、燃烧石油及汽车尾气排放的氮氧化物等酸性物质。
我国的酸雨具有以下特点:
⑴ 酸雨分布面广;据对全国各个省、市、自治区调查表明,已有20多个出现酸雨。
⑵ 酸雨分布存在着明显的区域性,主要集中在西南、中南和华东地区,并且有从北到南逐渐加重的趋势。
⑶ 不少地区的酸雨已相当严重,而且逐年加重。
⑷ 酸雨的发展速度很快。
⑸ 酸雨主要是由硫酸及硫酸盐引起的。
要防治酸雨的污染,最根本的途径是减少人为的污染物排放。人为排放的二氧化硫主要是由于燃烧高硫煤(煤中一般含硫的质量分数为0.3%~5%)造成的,因此,研究煤炭中硫资源的综合开发与利用,是防治酸雨的有效途径。具体做法是大力进行煤炭洗选加工,综合开发煤、硫资源;对于高硫煤和低硫煤实行分产分运,合理使用;在煤炭燃烧过程中,采取排烟脱硫技术,回收二氧化硫,生产硫酸;发展脱硫煤、成型煤供民用;有计划地进行城市煤气化等。
2.二氧化硫的漂白作用
SO2溶解于水成亚硫酸,亚硫酸跟有色的有机物质直接结合而成无色化合物。例如,把SO2通入微酸性的品红溶液里,溶液颜色就由红色变为无色,这是亚硫酸直接跟有色物质结合的结果。这个反应可以用下面的化学方程式表示:
品红的结构里有一个发色团,该发色团遇到亚硫酸后,生成不稳定的无色化合物,改变了发色团的结构。这种无色化合物不稳定,遇热时,又分解为发色团。
3.历史上硫酸是如何被发现的
据我国科学家考证,在公元650~683年(唐高宗时),炼丹家孤刚子在其所著《黄帝九鼎神丹经诀》卷九中就记载着“炼石胆取精华法”,即干馏石胆(胆矾)而获得硫酸。若用化学方程式表示则为:
CuSO4·5H2OCuSO4+5H2O;CuSO4CuO+SO3;SO3+H2OH2SO4
这一发现比西方早五六百年。
孤刚子不仅用这种硫酸分解过金矿,而且还发现了硫酸参与的许多惊奇的变化,如他知道稀硫酸对铜不能腐蚀的性质。
8世纪阿拉伯炼金家贾比尔发现,将硝石和绿矾一起蒸馏,所得气体溶于水得硫酸。后来人们还发现某些矿泉中有浓厚的硫磺味道,可治疗皮肤病,这是因为河水长期接触硫铁矿(FeS2)等,被缓慢氧化成微量H2SO4,使河水味道发酸。这个变化可表示为:
2FeS2+7O2+2H2O2H2SO4+2FeSO4
至于用硫磺燃烧(通过铅室法)制硫酸,则是17世纪以后的事,而用接触法制硫酸则更是19世纪以后才出现的。
4.铜与浓硫酸作用时,为何溶液变黑
铜跟浓硫酸在加热条件下发生反应时,常产生黑色沉淀,有时会影响到蓝色溶液的观察。这往往是由于铜过量或浓硫酸的浓度不够造成的。除了教材上介绍的反应外,加热过程中还往往发生下列反应:
5Cu+4H2SO4(浓)3CuSO4+Cu2S↓+4H2O
Cu2S+2H2SO4(浓)CuSO4+CuS↓+SO2↑十2H2O
CuS+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑十S↓+2H2O
由于Cu2S和CuS都是黑色的,因而使液体呈黑色。
5.浓、稀硫酸氧化作用不同的原因
浓硫酸是一种氧化作用相当强的氧化剂,特别是当加热时,它的氧化性就更强了。浓硫酸的氧化作用是由于分子里有氧化数为+6的硫所引起的。
加热时,绝大多数金属(Au、Pt例外)都能跟浓硫酸发生反应,但都没有氢气生成。在金属活动性顺序中氢前面的金属,根据它们还原性强弱的不同,硫酸分子里氧化数为+6的硫,能被还原成不同氧化数的产物,如SO2、S和H2S等。在一般情况下,大多生成SO2。在加热情况下,当还原性强的锌跟浓硫酸作用时,主要生成SO2,但往往同时有单质S和H2S生成。
Zn+2H2SO4(浓)ZnSO4+SO2↑十2H2O
3Zn+4H2SO4(浓)3ZnSO4+s↓+4H2O
4Zn+5H2SO4(浓)4ZnSO4+H2S↑+4H2O
金属的还原性越强,生成S和H2S的倾向就越大。在金属活动性顺序里氢以后的拿属,在加热情况下跟浓硫酸反应,都生成SO2,而不生成S和H2S。例如:
Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑十2H2O
稀硫酸跟活泼金属反应,能放出H2。
Zn+H2SO4(稀)ZnSO4+H2↑
这种氧化作用,实际上是由金属跟稀硫酸里电离出来的氢离子反应而引起的。因此,稀硫酸的氧化作用是一般酸类共有的性质。但氢离子只能氧化金属活
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