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能级跃迁 中国矿业大学 化工学院 应化系 4.6紫外及可见光分光广度计 紫外及可见分光光度计的可测波长范围为200—1000nm，也有波长范围为200—400nm 的紫外分光广度计，前者较普遍。 1.主要组成部件： 紫外及可见分光光度计常由五部分组成： 记录显示 系统 检测系统 吸收池 单色器 光源 中国矿业大学 化工学院 应化系 （1）.光源 可见光区常用钨丝灯，发射波长（325—2500）范围，其中最适用范围320—1000nm。 紫外光区光源常用气体放电光源，如氢、氘放电灯，发射光谱波长160 —500nm，最适宜使用范围180—350nm。 （2）单色器 是由光源辐射时的复合光中分解出的单色光的光学装置。 中国矿业大学 化工学院 应化系 由入口狭缝，准直元件，色散元件，聚焦元件，出口狭缝组成 最常用的色散元件棱镜、光栅。 中国矿业大学 化工学院 应化系 （3）吸收池 紫外及可见分光光度法中，一般使用液体试样。试样放在分光光度计光束通过的液体池。对吸收池的要求：主要是透过有关辐射线。通常，可见光区可以用玻璃吸收池，而紫外光区用石英吸收池。 （4）检测系统 使用两只光电管：一为氧化铯光电管625— 1000nm波长范围 ；另一为锑铯光电管200—625nm波长范围 中国矿业大学 化工学院 应化系 2. 分光光度计类型 （1）单光束分光光度计 一束经过单色器的光，轮流通过参比溶液和样品溶液，以进行光强度测量。 特点：结构简单，价格便宜，主要适合于定量分析。 缺点：测量结果受电源波动影响较大，容易造成误差，操作麻烦，不适于定性分析。 中国矿业大学 化工学院 应化系 （2）双光束分光光度计 经过单色器的光一分为二，一束光通过参比溶液，另一束通过样品溶液，一次测量即可得到样品溶液的吸光度。 它可以连续地绘出吸收光谱曲线，由于两光束同时分别通过参照池和测量池，因而可以消除光源强度变化带来的误差。 如国产的710、730型，日立220系列、岛津UV-210等。如图：  中国矿业大学 化工学院 应化系 （3）双波长分光光度计 单光束和双光束分光光度计，就测量波长而言，都是单波长的，它们让相同波长的光束分别通过样品池和吸收池，然后测得样品池和参比池吸收光度之差。 双波长分光光度计原理图表示： 中国矿业大学 化工学院 应化系 同一光源被分出两束，分别经过两个单色器，从而可以得到两个不同波长（λ1，λ2）的单色光，它们交替的照射同一溶液，然后经过光电倍增管，和电子控制系统，得到信号是两波长吸光度之差?A ?A =Aλ1-Aλ2 优点：①能测定高浓度、多组分混合试样 ②能测定浑浊试样 ③测定相互干扰的混合试样时，操作简单，精度高 ④可以消除因吸收池的参数、位置不同，污垢以 及制备参比溶液带来的误差 ⑤减小因光源电压变化产生的影响 ArCOR发色团母体 λ/nm R=烷基或环残基（R） 246 =氢（H） 250 =羟基或烷氧基（OH或OR） 230 取代基 邻 位 间 位 对 位 取代基 邻 位 间 位 对 位 R 3 3 10 Br 2 2 15 OH,OR 7 7 25 NH2 13 13 58 O 11 20 78 NHAc 20 20 45 Cl 0 0 10 NR2 20 20 85 ArCOR衍生物E2带λETOHMAX的计算 苯环上邻、间、对位被取代基取代的λ增值△ λ /nm 中国矿业大学 化工学院 应化系 １.定性分析 对比法：把未知式样的紫外吸收光谱与已知 标准物紫外光谱图（相同的测量条件）进行对比； 若两者相同。则可认为待测样品与已知化合物具 有相同的生色团。 注意：分子或离子对紫外光的吸收只是它们含有的生色团和助色团的特征。而不是整个分子或离子的特征，因此靠一个紫外光谱来对未知物进行定性是不可靠的。还要参照Woodward（伍德沃德）和斯科特（Scott）规则等方法配合 . 中国矿业大学 化工学院 应化系 Woodward、Scott规则都是经验规则，可用 它们计算 λmax ，并与实验值进行比较，以对物质 进行定性。 （1）Woodward规则 计算共轭二烯烃、多烯烃、共轭烯酮类化合物的π→π*跃迁的最大吸收波长的经验规则。 中国矿业大学 化工学院 应化系 如表 环外双键：双键的二个碳原子中有一个碳原子在环上。 例1：计算化合物的λmax值