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工业VOC治理措施要点
3.2 取样及检测 大气有机污染物监测的采样十分重要 ,尤其在污染源监测中 ,采样对监测结果的影响更大。而在我国标准中并未说明相关采样的规定。 GB16297 - 1996 的表 1 中非甲烷总烃的有组织和无组织排放的限值标准 ,也存在欠妥当之处(见表 2) 。在检测时测定总烃 ,即总碳氢化合物后减去甲烷。那么芳烃类也属于碳氢化合物 ,甲醇也能用 GC - FID 检测 ,这主要是取决于要求和条件。 检测TVOC的技术设备条件要求较高,通常都采用气相色谱法,但也有采用傅里叶变换红外光谱法、荧光光谱法、离子色谱法和反射干涉光谱法等。 3.3 检测结果判读 VOC是指1升涂料中含有有机挥发物的重量,而TVOC是指1升涂料中除去水的物质当中含有机挥发物的重量; TVOC是空气中三种有机污染物(多环芳烃、挥发性有机物和醛类化合物)中影响较为严重的一种; 由于苯和苯系物是TVOC的重要组成,所以有些人只检测TVOC,而不检测苯以及苯系物;也有只检测总苯,而不检测VOC;还有一些单位则两者都检测。 非甲烷总烃(NMHC)、TVOC、VOCs的差异 根据《大气污染物排放标准》(GB16297-1996)以及《大气污染物排放标准详解》,非甲烷总烃主要包括烷烃、烯烃、芳香烃和含氧烃等组分,实际上是指具有C2-C12的烃类物质。《固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱法》(HJ/T38-1999)将非甲烷总烃定义为“除甲烷以外的碳氢化合物(其中主要是C2-C8)的总称。 从非甲烷总烃、TVOC、VOCs的定义可以看出,非甲烷总烃主要指C2-C12之间的烃类物质,TVOC主要指C6到C16之间的挥发性有机化合物,VOCs的范围相对较广,基本上包含了所有的挥发性有机污染物; 从监测方法的比较上可以看出,TVOC和VOCs标准监测方法相对较少,非甲烷总烃有多种监测方法;VOCs监测时不同的采样方式,体现的污染物特征不同; 非甲烷总烃主要应用于油类等多种烃类物质排放的建设项目环境影响评价中,TVOC基本上很少应用,VOCs应用案例较多,主要是由于VOCs包含物质种类较多,并且不同的采样方式可以体现出项目的污染特征。 4 工业VOCs治理方法 4.1 六种方法介绍 4.1.1 燃烧法 4.1.2 吸附法 4.1.3 等离子体法 4.1.4 膜分离法 4.1.5 生物处理法 4.1.6 冷冻法 4.2 六种方法比较 4.3 六种方法存在问题 4.4 实例介绍 4.1.1 燃烧法 燃烧法包括直接燃烧法和催化燃烧法。 直接燃烧是指对高浓度的有机废气,用燃油或燃气作为辅助燃料,在高温下直接分解为无害物质。多数情况下,有机物浓度较低,不足以在没有辅助燃料时燃烧。直接火焰燃烧在适当温度和保留时间条件下,可以达到99%的热处理效率。此方法工艺简单,投资小,适用于小风量及高浓度的废气,对安全技术和操作要求很高。 催化燃烧法 在燃烧设备中,有机废气先被预热后,通过催化床层的作用,在较低的温度下和较短的时间内完成化学反应过程。 目前使用的金属催化剂主要是Pt、Pd,技术成熟而且催化活性高,但价格比较昂贵而且在处理卤素有机物,含N、S、P等元素时,有机物易发生氧化等作用使催化剂失活;非金属催化剂有过渡族元素钴、稀土等。 实践中如:V2O5+MOx(M:过渡族金属)+贵金属制成的催化剂用于治理甲硫醇废气;Pt+Pd+CuO催化剂用于治理含氮有机醇废气。 有机废气催化燃烧装置和流程 4.1.2 吸附法 吸附法在治理工业有机废气污染方面也是常用的方法之一。该法主要是利用吸附剂具有密集的细孔结构,内表面积大,对有机废气具有特殊的吸附性能,达到净化废气的目的。作为吸附剂材料应具有吸附性能好,化学性质稳定,耐酸碱、耐水、耐高温高压,不易破碎和对空气阻力小等特性。根据吸附机理,可以将吸附剂分为物理吸附材料和化学吸附材料。化学吸附材料如壳聚糖等通常通过疏水键化学吸附作用去除有机污染物质,但是化学吸附材料通常应用于水相有机污染物质的去除,在有机废气方面的应用较少,可能是因为在气-固两相界面上有机废气污染物质与吸附剂之间的接触时间太短,不利于化学吸附反应的进行,吸附效果不理想。因此在吸附法治理有机废气的实际应用过程中,常用的吸附剂为活性炭、沸石、活性氧化铝、硅胶、等物理吸附材料,因为这些吸附剂呈孔状结构,比表面积大,物理吸附作用强,适用范围宽。 4.1.3 等离子体分解法 等离子体分解氯氟烃的技术已到实用阶段,此技术可在短时间内进行大量的氯氟烃等气体的处理。 此过程采用两个系统,第一个系统利用高频等离子体急速加热,使温度达10000 ℃利用等离子体的化学作用与水蒸汽接触进行分解的超高温
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