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腐蚀与防护2
腐蚀与防护 柳 伟 北京科技大学腐蚀与防护中心 2010.11 教材和参考书 教材: 金属腐蚀理论及应用,魏宝明主编,化学工业出版社,1984 腐蚀和腐蚀控制原理,林玉珍,中国石化出版社,2007 金属腐蚀学,杨德钧,冶金工业出版社,1999 参考书: Principles and prevention of corrosion, Denny A. Jones,Pretice-Hall, 1996 (USA) 腐蚀电化学原理,曹楚南编著,化学工业出版社,1985 材料腐蚀与防护概论,何业东主编,机械工业出版社,2005 材料腐蚀与控制,白新德主编,清华大学出版社,2005 课程教学交流:weiliu@ustb.edu.cn, Tel: 二、金属电化学腐蚀基础 腐蚀(原)电池 电化学腐蚀热力学 电化学腐蚀动力学 析氢腐蚀和吸氧腐蚀 金属钝化 原电池:化学能 电能 腐蚀原电池:短路的原电池 电子通过锌与铜内部直接传递,没有经过导线,是一个短路的腐蚀原电池 化学能 电能 热能 腐蚀电池:宏观腐蚀电池和微观腐蚀电池 根据构成腐蚀电池的阴极和阳极尺寸大小,可将腐蚀电池分为两大类: 宏观腐蚀电池(宏电池) 阳极和阴极电极尺寸相对较大,宏观上单独的电极肉眼可见,可分辩 微观腐蚀电池(微电池) 阳极和阴极尺寸微小,宏观上单独的电极不可见,肉眼不可分辩 典型的宏观腐蚀电池 舰船推进器与船体 铜铆钉与铝制容器 浓差电池: 盐浓差电池: 金属材料的电位与介质中该金属离子的浓度有关,浓度低处电位低,金属离子浓差腐蚀电池; 氧浓差电池:氧浓度低处,电位低 例如:水线腐蚀,缝隙腐蚀,点腐蚀,沉积物腐蚀等 温差电池: 金属的电位与介质温度有关。浸入腐蚀介质中金属各部分,常由于所处介质环境温度不同,形 成温差腐蚀电池。 例如: 碳钢制造的热交换器,由于高温部位碳钢电位低,使得高温部位比低温部位腐蚀严重。 典型的微观腐蚀电池 金属表面电化学不均匀性,使金属材料表面存在微小的电位高低不等的区域。 成分和组织不均匀引起的微电池 碳钢中的渗碳体Fe3C,工业纯锌中的铁杂质FeZn7,铸铁中的石墨等; 晶粒-晶界腐蚀微电池; 金属表面出现由微阴极和微阳极组成的众多微电池 金属表面物理状态的不均匀性构成微观电池 应力分布不均匀或形变不均匀--导致腐蚀微电池 金属表面膜不完整构成微观电池 金属表面形成的钝化膜或镀覆的涂层存在孔隙或发生破损,裸露出金属基体,金属基体电位较负,钝化膜或涂层的电位正,金属基体与钝化膜或阴极性涂层构成微观腐蚀电池,孔隙或破损处作为阳极而受到腐蚀。 腐蚀原电池 * * 2010硕士研究生课程教学 : 阳极反应:Zn ? Zn2++ 2e Zn为阳极 阴极反应:H++2e ?H,2H ? H2 Cu为阴极 总反应:Zn+ 2 H+ ? Zn2++H2 由阴极和阳极及电解液组成的系统为原电池 原电池电流产生的原因:阳极与阴极在电介质溶液中电位不同,而产生的电位差引起的 原电池的电位差是电池反应的推动力 Zn与Cu接触形成腐蚀原电池的示意图 锌的加速溶解 铜片上逸出了大量的氢气泡 阳极和阳极过程 阳极:在腐蚀原电池中发生氧化反应的电极。 阳极过程:腐蚀电池工作时,阳极上金属材料溶解,以离子形式进入溶液,把电子留在阳极上,用以下通式表示: 阴极和阴极过程 阴极:在腐蚀原电池中发生还原反应的电极。 阴极过程:溶液中吸收电子的氧化性物质在电极上被材料中的电子还原。 腐蚀原电池特征: 短路的原电池 材料表面分为阳极和阴极,阴极和阳极具有不同电位,位于不同位置; 阳极和阴极之间要有两个电性连接:电子导体通道和离子导体通道; 离子导体为腐蚀环境。 离子导体:电解质溶液 电子导体:金属或合金 阳极反应:释放电子、金属溶解 阴极反应:消耗电子 阳极 阴极 腐蚀电池:短路的原电池 金属电化学腐蚀发生的必要条件: 1、金属表面上两个不同的区域存在电位差; 2、两个区域之间存在电子的通路-电子导体,金属或合金 3、两个区域之间存在离子的通路-离子导体,电解液 金属电化学腐蚀的过程: 阳极和阴极同时存在,并形成一个完整的电流回路以维持上述电极反应进行。 阳极多余电子通过电子通道传输到缺电子的阴极,并阳极发生溶解并以金属离
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