第六章：氧化还原滴定法.ppt

Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 (2)硫代硫酸钠标准溶液的标定 K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- Ⅰ Ⅱ Cr2O72- 3I2 6S2O32- 置换滴定 ② 反应Ⅰ的酸度接近1mol/L,酸度太高,I-易被氧化，I2析出量增加；酸度太低，反应慢，I2析出不完全，造成终点回蓝 ①加入过量的KI，增加反应速率及碘的溶解，之后避光放置10min，使反应完全 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O Ⅰ I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- Ⅱ 标定 I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- 蓝色出现 蓝色消失 ③反应Ⅱ只能在中性或弱酸性溶液中进行，为此滴定前需将溶液稀释，既可降低酸度，减慢I-的氧化速率，又可降低Cr3+的浓度，便于终点观察。 ④淀粉指示剂在近终点时加入。 ⑤为防止碘的挥发，应快滴轻摇 Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O Ⅰ I2+2S2O32- 2I-+2S4O62- Ⅱ 标定 2.滴定条件：中性或弱酸性溶液 高碱度： 高酸度： S2O32-+2H+ S↓+ SO2+H2O 4I-+O2+4H+ 2I2+2H2O 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 淀粉加入的时机：近终点加入 3.指示剂：淀粉 4.终点：深蓝色消失 当溶液中有大量I2存在时，I2被淀粉牢固吸附，不易立即与Na2S2O3作用，使蓝色褪去迟缓而产生误差 注 滴定示例：测定CuSO4 HAc介质 蓝色－乳白色沉淀出现 滴定条件 标准溶液 标定 指示剂及其加入时间 终点颜色变化 Na2S2O3 近终点前加入淀粉 K2Cr2O7 3.间接碘量法误差的主要来源 （1）碘的挥发 预防 ①加入过量的KI，使I2生成I3-而不易挥发 ②在室温中进行 ③使用碘瓶，快滴慢摇 （2）碘的氧化（在酸性条件下） 预防 ①勿使酸度太高，以降低I-被氧化的速率 ②避免光照，密塞避光放置 ③碘完全析出后，立即滴定，快滴慢摇 ④除去催化性杂质Cu2+,NO2- 一、基本原理 用H2SO4控制溶液酸度为1～2 mol/L 第四节 高锰酸钾法 为什么要用硫酸而不用其它酸？酸度高低有何影响？ 以高锰酸钾为标准溶液的滴定法 1.概述：KMnO4是强氧化剂。 KMnO4+8H+ +5e Mn2+ + H2O 为什么要用硫酸而不用其它酸？酸度高低有何影响？ 1.通常用H2SO4调节酸度。HNO3有氧化性，HCl有还原性，均不宜使用。 2.酸度控制在1～2 mol/L为宜 。酸度过高，会使KMnO4分解；酸度过低，会产生MnO2沉淀。 2.标准溶液的配制： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质 棕色瓶暗处保存，用前标定 微沸约1h 充分氧化还原杂质 粗称一定量KMnO4溶于水 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 3.标准溶液的标定：基准物：Na2C2O4等 反应:2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2++10CO2↑+ 8H2O KMnO4标准溶液 指示剂： ? 自身指示剂 Na2C2O4 ①？ 标定条件： ① 温度：70～80℃（？） ② 酸度：1～2mol/L（？） ③ 自身催化剂:Mn2＋; 自身指示剂:KMnO4 ④ 滴定速度：慢－快－慢 ⑤ 滴定终点：无色－浅粉红色 温度低，反应速率太慢；高于90℃，部分H2C2O4分解。 H2C2O4→CO2↑+CO↑+H2O 三度两自 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 滴定示例：测定H2O2 H2SO4介质 无色－浅粉红色 滴定条件-酸度 标准溶液 标定 指示剂及催化剂 终点颜色变化 KMnO4 NaC2O4 KMnO4、Mn2+ 温度 室温 滴定速度 慢-快-慢 ①优点：氧化能力强，应用广泛，无需另加指示剂。 ②缺点：KMnO4含少量杂质，溶液不够稳定，氧化能力强也使干扰较为严重。 KMnO4法的优缺点 1.精密量取H2O2溶液25.00 ml，置于250ml容量瓶中，稀释至刻度，再吸取25.00ml，加H2SO4，用0.02732mol/L KMnO4标准溶液滴定，消耗35.56ml，计算样品中H2O2的含量（g/L）。 已知：MrH2O2=34.01 计算示例 2MnO4- + 5H2O2 + 16H+ 2Mn2+ + 5O2↑ + 8H2O 直接滴定 影响突跃范围的因素与反应电对条件电位差?? ?’和电子转移数有关，与浓度无关。 影响突跃范围的因素 j2θ’=1.20V 0