7第七章_酸碱平衡及酸碱滴定法.pptVIP

讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 2、二元弱酸溶液： pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 物料平衡方程式－MBE (mass balance equation) 电荷平衡方程式－CBE (charge balance equation) 质子平衡方程式－PBE (proton balance equation) 1、物料平衡方程式－MBE 例：c mol/mL的Na2HPO4的物料平衡式 [Na+] = 2c c = [H3PO4] + [H2PO4-] +[HPO42-] + [PO43-] －－零水准(Zero Level)法 例1：c mol/mL的NH4 H2PO4的质子平衡方程式 零水准——NH4+，H2PO4-，H2O [H3PO4] + [H3O +] = [NH3] + [HPO42-] + 2[PO43-]+ [OH-] 例2：c mol/ml的Na2HPO4的质子条件式 零水准——HPO42-，H2O [H2PO4-] + 2[H3PO4] + [H +] = [PO43-]+ [OH-] 强酸强碱溶液pH值的计算 弱酸弱碱溶液pH值的计算 强酸和弱酸混合溶液pH值的计算 弱酸混合溶液pH值的计算 两性物质溶液pH值的计算 一、强酸/碱溶液pH值的计算 1．强酸（Ca ） 2．强碱（Cb ） 二、弱酸/碱溶液pH值的计算 1．一元弱酸弱碱溶液 （1）一元弱酸HA（Ca ） －－最简式*** （2）一元弱碱（Cb） －－最简式*** 滴定分析法的定义及几个基本术语 滴定分析法的特点及主要方法 滴定分析对滴定反应的要求及滴定方式 标准溶液与基准物质 一、滴定分析法： 滴 定 剂：已知准确浓度的试样溶液； 滴 定：将滴定剂通过滴管滴入待测液中的过程； 指 示 剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂； 滴 定 终点：滴定分析中指示剂正好发生颜色改变 的那一点； 化学计量点(stoichiometric point,SP)：滴定剂与待测溶 液按化学计量关系反应完全的那一点； 特点： 简便、快速，准确度高，适于常量分析；应用广泛 方法： 酸碱滴定；沉淀滴定；氧化还原滴定；配位滴定 先加入一定量的过量的标准溶液，采用适当方式使反应进行完全，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。 适用：反应较慢或难溶于水的固体试样 先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一 种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质的方法。 适用：无明确定量关系的反应 通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质。 四、标准溶液与基准物质 标准溶液：已知准确浓度的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质 常用基准物质的干燥条件和应用 1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定前Vb = 0： （3）化学计量点时，Vb = Va： （4）化学计量点后，Vb ＞ Va ： 如SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL 强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCl标液 → 0.1000mol/L的 NaOH 滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞 二、 强碱滴定弱酸 NaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定前，Vb = 0 ： HAc （3）化学计量点时，Vb = Va ：NaAc （4）化学计量点后，Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 2．滴定曲线的形状 滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-] ↑ ，⊿pH↑ 随滴加