7苯的结构命名和性质ppt.pptVIP

* 当苯环上有强的吸电子基（如硝基）时，不发生烷基化反应。 由于苯环上引入烷基后，生成的烷基苯比苯更容易进行亲电取代反应，因此烷基化常有多烷基苯的生成。 3）取代基的影响 * B) 酰基化 芳烃在无水三氯化铝的催化下与酰卤作用， 芳环上的氢被酰基取代 l * 酰基化历程 + 芳正离子 酰基正离子 * 1 ）酰基化反应三氯化铝的用量必须过量 由于反应后生成的酮还会与AlCl3相络合，因此需要再加稀酸处理，才能得到游离的酮。傅-克烷基化反应则不用 与傅-克烷基化的比较 2） 酰基化反应生成一元取代的产率一般比较高 由于酰基使苯环的钝化，当第一个酰基取代苯环后，反应就不再继续。这也是和烷基化反应的一个重要不同 * 3 ）酰基化反应不会发生重排！ * （二）、加成反应 1.加氢 与不饱和烃相比，芳烃要稳定得多，只有在特殊的条件下才发生加成反应。 * 2.与氯加成 自由基加成历程 * （三）、芳香侧链反应 1、氧化反应 苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化。 含?－H的侧链容易氧化成甲酸。 一方面说明苯环稳定；另一方面说明苯环上苄基位上的H受苯环影响而活泼性增加 侧链无?－H， 则不能被KMnO4氧化 * 虽然苯环在一般条件下不被氧化，但在特殊条件下，也能发生氧化而使苯环破裂。 * 2、氯化反应 在高温或光照条件下，烷基苯与卤素发生反应，反应部位发生在与苯直接相连的烷基碳上。 与甲烷的氯化相似. 但甲苯氯化时，反应容易停留在生成苯基氯甲烷阶段。这是因为氯化反应进行中生成的苄基自由基比较稳定的缘故 * 苄基自由基亚甲基上p轨道的离域 苄基自由基的亚甲基碳原子（sp2杂化）上的p轨道与苯环上的大π键是共轭的，这就导致亚甲基上p电子的离域，所以这个自由基就比较稳定。 说 明 * 反应条件对芳烃反应的影响（举例） 苯环上的亲电取代反应小结 本次课小结 芳香族化合物类型， Hückel规则，芳香性 苯环的卤代反应，芳环上不同卤素的引入方法 苯环上的硝化反应，合成上的应用 苯环上的磺化，反应的可逆性，苯磺酸的去磺酸基及其合成中的应用 苯环上的Friedel-Crafts烷基化反应，机理的关键中间体——碳正离子 苯环上的Friedel-Crafts酰基化反应及在合成中的应用 芳环的氯甲基化反应和Gattermann-Koch反应 氯甲基化反应（与Friedel－Crafts烷基化类似） 机理 醇的氯代（chapt. 8） 氯甲基 附 注 Gattermann-Koch反应 机理 与Friedel－Crafts酰基化类似 甲酰基 * * 白色固体（室温、无水） μ= 4.39D 稳定性远大于环丙酮（室温下聚合） 人们已经合成出一些稳定的含有取代基的环丙烯正离子的盐 * n个原子轨道形成n个分子轨道 分子轨道包括：成键轨道、非键轨道、反键轨道 除能量最低的一个轨道，其余轨道2-2简并出现，成键反键均是 成键轨道填满自旋相反的电子对时，最稳定------（有芳性） 苯的三元取代物有时用连、偏、均来表示 * 3、芳基 芳烃分子中去掉氢原子所剩下的部分，用Ar表示。 * 7.3 单环芳烃的来源和制法 * * 7.4 单环芳烃的物理性质 单环芳烃不溶于水，比重小于1，b.p随分子↑而↑，… 对位异构体的熔点比邻、间位的高。对称性好，晶格能大。 单环芳烃的IR谱图特征： ① νC－H ：伸缩振动3100～3010cm-1； ② 1625～1576； 1525～1475cm -1处苯环骨架伸缩振动； ③ 900～650cm-1处(指纹区)一系列γC－H面外弯曲振动可提供苯环上的取代信息。 单环芳烃的NMR谱图特征：δ苯氢≈7.25 * （一） 芳环上下被离域的π电子所笼罩，属于电子给予体，容易与亲电试剂发生取代反应 7.5 单环芳烃的化学性质 苯为闭环共轭体系，π电子高度离域程度大， 体系稳定，在一般化学反应中，芳香环不易开环。 缺电子或带正电的试剂 （二） 在特定条件下，共轭体系也可以发生加成反应，生成脂环化合物；或可能开环氧化为链状化合物。 （三）当苯环带有取代基时，则该芳烃在一定程度上，具有相应取代基的化学性质。 亲电加成 亲电取代 * 单环芳烃最重要的亲电取代反应有： （一）、亲电取代反应 * 苯环上亲电取代反应机理 亲电试剂首先进攻 ① 第一步先生成中间体σ－络合物。决速步。 ② 失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。 芳正离子 sp3 sp2 sp2 加成 消除 * 芳正离子 为何正电荷只在 邻、对位？ 的共振式（ π54 ） 实验已经证实芳正离