鲁科版选修五232醛、酮的化学性质教学.ppt

* 第3节 醛和酮 糖类 有机合成的中转站 第2课时 醛、酮的化学性质 羰基含不饱和碳原子，可发生加成反应。能与醛、酮发生加成反应的试剂有氢氰酸、氨及氨的衍生物、醇等。 碳氧双键具有较强的极性，双键上的不饱和碳原子带部分正电荷，发生加成反应时，碳原子与试剂中带部分负电荷的基团结合： C＝O＋A－B (R′)H－C－OA R (R′)H δ+ δ－ δ－ δ+ 一、羰基的加成反应 试剂名称 化学式 电荷分布 与乙醛加成的产物 氢氰酸 H－CN 氨及氨的衍生物(以氨为例) NH3 醇类(以甲醇为例) CH3－OH A－B δ+ δ- H－CN δ+ δ- H－NH2 δ+ δ- H－OCH3 δ+ δ- H－C－OCH3 CH3 OH H－C－CN CH3 OH H－C－NH2 CH3 OH α-羟基丙腈 α-羟基乙胺 乙醛半缩甲醇 几种与醛、酮反应的试剂及加成产物 醛或酮与氢氰酸加成，反应产物的分子比原来的醛分子或酮分子多了一个氢原子。例如： CH3－C－H＋HCN O NaOH H－C－CN OH CH3 CH3－C－CH3＋HCN O NaOH CH3－C－CN CH3 OH 这类加成反应在有机合成中可用于增长碳链。 醛、酮还能与氨及氨的衍生物发生加成反应，反应的产物还会发生分子内脱水反应。从总的结果来看，相当于在醛、酮和氨的衍生物的分子之间脱掉一个水分子，其转化可表示为： CH3－C－H O H-NHY [CH3－C－NHY] H OH -H2O CH3－C＝NY H 甲醛之所以有毒，就是因为它进入人体后，分子中的羰基与蛋白质分子中的氨基发生类似上述转化的反应，使蛋白质失去原有的生物活性，引起人体中毒。甲醛能够防腐，也是基于这个原因。 受羰基吸电子作用的影响，醛、酮分子中的α-H活泼性增强。在一定条件下，分子中有α-H的醛或酮会发生自身加成反应。 CH3CH＝O＋H－CH2CHO OH- CH3CH－CH2CHO OH CH3CH－CH2CHO OH △ CH3CH＝CHCHO＋H2O 由于加成产物的分子中既有羟基又有醛基，故这一反应称为羟醛缩合反应。羟醛缩合反应主要用于制备α,β-不饱和醛、酮；另外，由于它是增长碳链的反应，在有机合成中也有着重要用途。 二、氧化反应和还原反应 　 醛和酮都能发生氧化反应，醛比酮更容易被氧化，空气中的氧气就能氧化醛，一些弱氧化剂如银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液也能氧化醛，氧化产物通常为相应的羧酸。而酮对一般的氧化剂比较稳定，只有很强的氧化剂才能将其氧化。之所以出现上述情况，是由于醛的氧化只是官能团的转变，而酮的氧化还包含分子中碳碳单键的断裂。 氧化反应 　 醛与银氨溶液的反应，因生成的金属银的薄层附着在洁净的试管内壁形成光亮的银镜，也称为银镜反应。乙醛发生银镜反应的化学方程式为： CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OH 微热 CH3COONH4＋2Ag＋3NH3＋H2O 乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为： CH3CHO＋Cu(OH)2 △ CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O