第5章酸碱平衡和酸碱滴定法-.pptVIP

* 两性物(HB-)溶液[H+]的计算 代入平衡关系式: 整理后得到： 若: Ka1Ka2, （即?pK 比较大），[HB-]≈cHB- * 若: Ka1 Ka2, [HB-] ≈ cHB- 又 Ka2cHB- 20Kw,(10kw) 则得近似式:如果 上述条件均满足，且cHB-20Ka1,(10) 则得最简式: * NaHB 最简式 * 例 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: Ka3c = 10-12.32×0.033 = 10-13.80 ≈ Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 20 故: (如用最简式, pH = 9.77, Er = 22%) pH = 9.66 * 弱碱(A)+弱酸(HB) [KaHAKaHB] 质子条件: [H+] + [HA] = [B-] + [OH-] 引入平衡关系 得精确表达式: 若cHB=cA, (与两性物相同) 最简式: * 弱酸弱碱盐 1. （1:1）型－－以NH4Ac为例 + 0 - NH4+ NH3 Ac- H2O H+ OH- [HAc]+[H+]=[NH3]+[OH-] HAc NH4+、Ac-皆很弱，不好忽略谁； 现将它们都简化到0水准 * * 例：求0.10mol/LNH4Ac溶液的pH(Ka,HAc=1.8?10-5 Ka,NH4+=5.6 ?10-10) 解： 2. 非1:1型 如(NH4)2CO3、(NH4)2S、(NH4)2HPO4等，思想方法同上，但根据具体情况近似。 我们以C mol/L 的(NH4)2CO3为例来进行讨论。 * + 0 - NH4+ NH3 H2O OH- H+ HCO3- H2CO3 CO32- 弱酸但靠近很弱酸 弱碱但靠近中强碱 说明溶液显碱性 1.溶液呈弱碱性，[H2CO3]、[H+]均可忽略 2.只要C不是很小，H2O的离解也可忽略 * 考虑到CO32-的原始浓度较大，溶液又呈碱性， CO32-几乎到达不到H2CO3这一步，故可把HCO3-当作一元酸来处理 * 五.强酸与弱酸的混合液（H2SO4可近似与此等价） + 0 - HAc Ac- H2O H+ OH- 以C mol/L HAc + Ca mol/L HCl为例： HCl Ca * 例：求0.010 mol/L 氨基乙酸溶液的pH。pKa1 = 2.35, pKa2 = 9.78 。 解： pH = 6.14 氨基酸 等电点 1)强酸（ strong acids -Ca ） HB H + + B - H2O H + + OH - 当Ca ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 精确式 近似式 质子条件: 5.强酸或强碱溶液pH计算(Calculating pH for solutions of strong acids and bases) * 2）强碱(strong bases-Cb ) 精确式 B + H 2O BH + +OH- H2O + H2O H3O+ + OH – 近似式 质子条件: * 混合酸 两种强酸 弱酸与强酸 两种弱酸 （1）两种强酸 （2）弱酸与弱酸混合： 例如 Ca1 mol/L HA + Ca2 mol/L HB 6. 混合酸（碱） PBE * PBE： * （3）强酸(HCl) +弱酸(HB) 质子条件: [H+] = cHCl + [B-] + [OH-] 近似式: 忽略弱酸的离解: [H+] ≈ cHCl (最简式) 计算方法 (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]. (2) 再计算[HB]或[B-],看其是否可以忽略.如果不能忽略,再按近似式计算. * 例求 0.10 mol/L H2SO4溶液的[H+]。 解 * 6. 混合酸或碱溶液pH值的计算 强碱(NaOH) +弱碱(B-) 质子条件: [H+] + [HB] + cNaOH = [OH-] 近似式 : 忽略弱碱的离解: [OH-] ≈ cNaOH (最简式) * 7. 共轭酸碱体系(HB+B-) 物料平衡方程: [HB] + [B-] = ca + cb 电荷平衡方程: [H+] + [Na+] = [OH-] + [B-]