三萜类化合物的颜色反应.ppt

第一节 概论 一、概念 基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物 由6个异戊二烯单位聚合(异戊二烯规则) 二、分布 1、自然界分布：菌类、蕨类、单子叶植物、双子叶植物、动物、海洋生物。 2、来源 4、性质 三萜苷类化合物溶于水，振摇后有大量持久肥皂样泡沫，即三萜皂苷,通常具有羧基，所以也叫酸性皂苷。 5、存在形式 游离三萜类 三萜皂苷元 ： 三、生理活性 溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗病毒、降低胆固醇、杀软体动物、抗生育。 甘草次酸：促肾上腺皮质激素样活性，可以作为抗炎药用于胃溃疡的治疗。 齐墩果酸：降低转氨酶活性，治疗急性黄疸型肝炎； 白桦酸：抗病毒和抗肿瘤活性。 四、三萜类化合物新进展 1963年~1970年：230个化合物 1990年~1994年：330，多为新骨架类型 1987年~1989年：1000多个新皂苷被分离鉴定。 五、三萜类化合物的生物合成途径 第二节 三萜类化合物的结构与分类 依据存在形式、结构、性质： 碳环的有无以及多少 一、链状三萜 来源 鲨烯类化合物，来源于鲨鱼肝油以及其他鱼类肝油的非皂化部分，以及植物油（茶籽油、橄榄油）的非皂化部分。 特点 2，3－环氧角鲨烯是三环、四环、五环三萜的重要生源中间体 四、三环三萜 五、四环三萜 基本特点 具有环戊烷多氢菲的基本母核 C17由8个碳原子组成的侧链 母核上有5个甲基：4位有偕二甲基、10位和14位各有一个甲基、另一个甲基在13位或8位。 可以分为7种类型; 3、达玛烷型 4、葫芦素烷型 5、原萜烷型 六、五环三萜 基本结构： 齐墩果酸型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型 1、齐墩果酸型:β-香树脂烷（β-amyrane）型 2、乌苏烷型： α-香树脂烷（α-amyrane）型 4.木栓烷型 5.羊齿烷型与异羊齿烷型 6.何帕烷型和异何帕烷型 7.其他类型 第三节 三萜类化合物的理化性质和溶血作用 一、物理性质 1、性状 三萜苷元一般有完好的结晶。 三萜苷类由于分子量较大，不易结晶，多为无定形粉末。(常春藤皂苷-针状结晶) 2、味觉 大多数 三萜类化合物味苦而辛辣，对粘膜有较强刺激性。 如：刺激鼻粘膜后引起喷嚏（少数例外，如甘草皂苷对粘膜刺激较弱且有显著的甜味）。 3、旋光性：三萜类化合物均有旋光性。 4、熔点：游离三萜皂苷有固定熔点；而皂苷大多有分解点 5、溶解度 苷元不溶于水，可溶于石油醚、乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶剂中。 苷类有强吸湿性。溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲（乙）醇、正丁醇、戊醇中，不溶于极性较小的有机溶剂。在含水的丁醇、戊醇中溶解度较大。 *三萜皂苷有助溶性，即可促进其它成分在水中的溶解。 6、发泡性 三萜皂苷有降低水溶液表面张力的作用，其水溶液经剧烈振摇后能产生持久性泡沫（15 min以上）、且不因加热而消失。 可以作为清洁剂、乳化剂、 （注：蛋白质产生的泡沫若加热时可消失，即发生蛋白质的变性） 皂苷水解为苷元后，表面活性作用亦消失。 2、沉淀反应 复习思考题 1、简述三萜类化合物的定义和生理活性？ 2、简述四环三萜的类型并画出羊毛脂甾烷型和达玛烷型的化学结构？ 3、简述五环三萜的类型并画出齐墩果烷型和羽扇豆烷型的化学结构？ 4、简述三萜类化合物的物理性质？ 5、简述三萜类化合物颜色反应和沉淀反应所需要的试剂？ 酸水解反应速度与糖和苷元的结构有关， 去氧糖的速度较快，呋喃糖比相应的吡喃糖快，五碳糖比六碳糖水解速度快， 水解速度与糖在苷元上的连接位置也有关，例如人参皂苷，C－20位上的糖在50％的HOAc即可水解，但是C－3位上的糖则要在4M HCI或7%H2SO4加热几小时才可以发生反应。 酸水解的方法： 缺点：容易引起皂苷元发生脱水、环合、双键移位、取代基移位、异构转化等反应，得不到原始皂苷。要想得到真正苷元，要采用两相酸水解、酶水解或smith降解。人参皂苷、黄芪皂苷 (2)乙酰解 将化合物的全乙酰化物在BF3的催化作用下用乙酰苷使甘健裂解，得到全乙酰化物和全乙酰化苷元。 (4)酶解 常见的糖苷酶：苦杏仁酶、麦芽糖酶、纤维素酶、高淀粉酶、粗橙皮苷酶等。 酶解的方法：皂苷与糖苷酶的水液在37℃保温数天，用TLC监测反应进行的程度，水解反应完全后以乙酸乙酯萃取获得苷元 (5)糖醛酸