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期末复习题
考试题型 1、选择题,每题2分,共10题,20分 2、计算题,每题10分,共6题,60分 3、简答题: 5分2题, 10分1题,共3题,20分 3、 在100℃的恒温槽中有一容积定为50dm3的真空容器,容器内底部有一小玻璃瓶,瓶中有液体水,水蒸发至平衡态,求过程的Q、w、 △U及△H。 已知: 100℃时水的饱和蒸气压为101.325kPa,在此条件下H2O的摩尔蒸发焓为40.668kJ·mol-1。 解:n=pV/RT={101325×0.05÷8.315÷373.15}mol =1.633mol 过程1:凝聚相受压力影响很小,则 Q=w =△U1= △H1=0 过程2:△H2=n △vapH=66.41kJ △U2=△H2- △(pV)2 = △H2-nRT ={ 66.41- 1.633× 8.315 × 373.15kJ =61.34kJ △U= △U1+△U2 =61.34kJ △H= △H1+△H2 =66.41kJ 由于总过程恒容不做其他功,则 w=0 Q= △U =61.34kJ 例:在常温常压下,1kg水中加入NaBr,水溶液的体积 m是质量摩尔浓度,即1kg水中所溶NaBr的物质的量。求m=0.25 mol?kg-1和m=0.50 mol?kg-1时,在溶液中NaBr(B)和H2O(A)的偏摩尔体积。 解: 以m=0.25 mol?kg-2和m=0.50 mol?kg-1代入,分别得到在两种浓度时NaBr的偏摩尔体积 VB,m=24.748 cm3?mol-1;VB,m=25.340 cm3?mol-1 根据集合公式 V=nAVA,m+nBVB,m 由此可得,在两种溶液中H2O的偏摩尔体积分别为 VA,m=18.067 cm3?mol-1;VA,m=18.045 cm3?mol-1 例:298K时纯CHCl3和纯CCl4的饱和蒸汽压分别为 2.64×104Pa和1.527×104Pa,若两者形成理想溶液,并由CHCl3和CCl4各为1.00mol混合而成。 计算 ⑴与溶液呈平衡的气相组成; ⑵ 溶液的总蒸汽压。 解题思路: 求算与溶液呈平衡的气相组成,即是求两物质在气相中的量分数,若把与溶液呈平衡的气相看成理想气体,可直接应用分压定律: 题解: 由拉乌尔定律得: PCHCl3= =2.654×104Pa×0.5=1.327×104Pa Pccl4=P*ccl4·Xccl4=1.527×104Pa×0.5 =7.635×103Pa 由分压定律得: =1.327×104/7.635×103 =1.734 yCHCL3=0.635 yCCL4=0.365 溶液的总蒸气压为两物质的分压和 P总=PCHCL3+Pccl4=1.327×104Pa+7.635×103Pa =2.091×104Pa 7. 已知金属A和B的熔点分别为648℃和1085℃. 两者可形成两种稳定化合物A2B和AB2, 其熔点依次为580℃, 800℃. 两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物.低共熔混合物的组成(含B%(质量))及低共熔点对应为: B:35%, 380℃; B: 66%, 560℃; B:90.6%, 680℃. (1) 根据上述数据, 粗略描绘出A—B二组份凝聚系统相图, 标出各区的稳定相和自由度数, 同时指出三相线。 (2) 对A和B质量各占一半的系统从 1000℃降至室温时, 请说明其状态的变化。 已知A和B摩尔质量分别为24.3, 63.55 g·mol—1。 A2B : wB% = 63.55/(63.55+2×24.3) % = 56.7 %, AB2 : wB% = 2×63.55/(2×63.55+24.3) % = 83.9%, C=2(双组分),恒压时 F = C—P + 1 = 3—P , 单相区F =2,两相平衡区F=1;三相线(CDE,FGH,IJK) F =0。 硝酸异丙烷在水中被碱中和为二级反应,其反应速率常数用下式表示: lg(k/dm3·mol-1·min-1)= -3163 K/T + 11.899 求表观活化能; 313K时反应物始浓度均为0.008mol·dm-3,求反应物浓度均达
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