医学有机化学--第九章取代羧酸幻灯片.pptVIP

* * 第九章 羟基酸和酮酸 substituted carboxylic acid） 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后的化合物，称为取代羧酸。 卤代酸 羟基酸 羰基酸 氨基酸 第一节 羟 基 酸 羟基酸是分子中既含有羟基又含有羧基两种官能团的化合物。羟基连在脂肪烃基上的称为醇酸，连接在苯环上的称为酚酸。 一、 醇 酸 (一) 醇酸的分类和命名 分类 α- 羟基酸 β - 羟基酸 γ- 羟基酸 2、醇酸的命名 乳酸 苹果酸 酒石酸 柠檬酸 ? ? ?-羟基丙酸 2-羟基丙酸 3 2 1 ?-羟基丁二酸 2,3- 二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基-戊二酸 * * * * * (三) 羟基酸的化学性质 1、酸性 具有醇、酚和羧酸的通性，羟基和羧基的相互影响又具有特殊性质。 一般醇酸的酸性强于相应的羧酸；羟基离羧酸越近，酸性越强。 pKa 2、 醇酸氧化反应 ?-羟基酸中的羟基比醇分子中的羟基更易于氧化 +Ag↓ 3、 脱水反应 ① 分子间脱水 交酯与酸或碱的水溶液共热，易水解成原来的羟基酸。 ② 分子内脱水 ③ 分子内脱水 ? -丁内酯 　游离态? -醇酸很难得到，只有在碱存在下，则生成稳定的羟基酸盐。 室温 4.?-羟基酸的分解反应 + + + ?-羟基酸与稀硫酸共热分解为少一个碳原子的醛（酮） 和甲酸。与浓硫酸共热，则分解为醛（酮）、一氧化碳 和水 二 酚酸 （一）特点：含有酚-OH，能与FeCl3溶液显色。 （二）命名 邻-羟基苯甲酸 （水杨酸） 间-羟基苯甲酸 对-羟基苯甲酸 3,4,5-三羟基苯甲酸 (没食子酸) 3,4 – 二羟基苯甲酸 （原儿茶酸） （三）酚酸的性质 pKa 3.00 4.12 4.17 4.54 1、酸性 酚酸的酸性受诱导效应、共轭效应和邻位效应的影响，其酸性与羟基与羧基的相对位置有关 2、脱羧反应（酚酸易发生脱羧反应生成相应的酚） 3、酰化反应 + + 200-220℃ 200-220℃ 第二节 酮酸 (Carbonic acid) α – 丙酮酸 β– 丁酮酸 丁酮二酸（草酰乙酸） (一)酮酸的命名 (二) 酮酸的化学性质 1、酸性 由于羰基氧吸电子能力强于羟基，酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸 ＞ ＞ ＞ ＞