高中化学竞赛全讲义供参习.doc

第一讲 化学反应 本质 1. 能量的驱动 有些焓驱动 有些熵驱动 2. 竞争反应 KCLO3 KCLO4+KCL 3.影响的因素 溶剂 酸度 温度 溶剂 例：在水溶液中（在气相）H2S+SO3 H2S+SO3 S+SO2+H2O H2S+SO3 硫代硫酸钠 Na2S2O3+H2SO4 Na2SO4+H2S2O3 H2S2O3 S +H2SO3 H2SO3 SO2+H2O Cu(NO3)2.3H2O Cu(NO3)2+3H2O Cu+N2O4 N2O4 NO+NO3_ 高价趋向变为离子 N2O5 NO2++NO3_ 2PCL5 PCL4++PCL6—— PBr5 PBr4++Br_ Al(NO3)2的制备 温度的影响 CH2=CH-CH=CH2+Br2{CH2-CH-CH=CH2 Br Br CH2Br-CH=CH-CH2Br} 低温时，以速率控制为主 高温时，以平衡位置为主 3. 浓度 4. 酸度 以以KMnO4为例子 酸性 Mn2+浅红色 中性 MnO2 碱性 MnO42- 5. 压强 4Na+CCL4 C（少量）+4NaCl 乌慈反应 趋向生成内能低的物质状态 CO2（分子晶体） CO2（原子晶体） 同一种物质 微粒相同 结构一样 内能高低的判断 结构的对称性（如果对称，内能低，不对称，内能高） 特征 自发进行 反应物内能高 生成物内能低 反应类型（无机，有机都使用） 取代反应：具有饱和键的反应一般是取代反应 加成反应 缩合反应 取代反应的特点 同种电荷替代同种电荷 NaCN+Cl2 ClCN+NaCl 共价化合物都能水解 S2Cl2+2H2O Ho-S-S-Oh+2HCl S2(oH)2+H2O 2S +H2SO3 FeC2O4 FeCO3+CO FeO+CO2+CO FeO+CO Fe+CO2 FeC2O4 Fe+2CO2 凡是不具有正常价态一定有氧化反应 二聚趋势较弱 2ClO2 CL2O4 【CLO】[CLO3] 2CLO3 CL2O6 [CLO2][CLO4] 2CaCL2 CaCL4 Ca[CaCL4] CLO CL2O2 CL[CLO2] Au:+1 : +3 AuCL2 2AuCL Au相当于CL CsAu = CsCL 松紧理论 N8 N5 N3 不要忘记N3- 加成反应： 具有不饱和键的反应一般是加成反应（排除氧化还原反应） 本质： 异性电荷的吸引 常见基因 试剂{给质子试剂： H2O H-NH2 给电子试剂 NH3 质子化能： 得到质子后放出的能量 u≠0 用力的合成判定偶极距 NH3NH2-+H+ NH2-NH-+H+ NH-N3-+H+ 不存在第三级电离 Mg+NH3Mg(NH2)2+1/2H2↑ MgNH+NH3 3CH3OH+NH3N(CH3)3+3H2O CH3-C-OH + HOC2H5CH3-C-(OH)2 OH OC2H5 CH3-C-OC2H5CH3-C-OH O OH Cl-CN : Cl-C≡N 三分子加成 三． 缩合反应 脱去小分子 eg. H2O[H OH] H2N-C-NH2 + H-NH-C-NH2H2N-C-N O O O 四． 应试技巧 1. 考虑具体条件 2. 搞清楚生成物的可能情况，自我诊断，产物分子结构越对称，越好 3. 注意量的变化 （1）。固相 反应物是否分解，分解产物是否变化 注意对量的处理 NH4MnO4NH3+HMnO4 2Mg(CLO4) 22MgO + CL2 + 7O2 分类考虑 （最重要）是半径 两种影响因素 ： KCLO3 分解 ， MgCLO3分解 能量最低 (7月16日) 配平 KCLO3 + HCLKCL + CLO2