维生素（Vitamins）.ppt

本类维生素还包括两种衍生物，即吡多醛（Pyridoxal）和吡多胺（Pyridoxamine），均有维生素B6的作用，在体内可互相转化。但作为药品则专指吡多醇。 本品在体内均以磷酸酯的形式存在，磷酸吡多醛和磷酸吡多胺在体内以辅酶的形式参与氨基酸的转氨基、脱羧和消旋过程。 Vitamin B6的结构与活性关系 本品的结构专属性很强。C-6位甲基为必要基团；如被取代，活性消失。酚羟基被氢和氨基取代或分子中的取代基变换位置，活性也消失，如C-3位羟甲基被甲基取代，则成为Vitamin B6的对抗物。 磷酸吡哆醛 磷酸吡哆胺 维生素 B6 的化学合成 维生素 C　Vitamin C L-(+)-苏糖型-2,3,4,5,6-五羟基-2-己烯酸-4-内酯（L-(+)-threo-2,3,4,5,6-Pentahydroxy-2-hexenoic acid-4-lactone）。 别名抗坏血酸（Ascorbic Acid） Vitamin C是一个含有六个碳原子的酸性多羟基化合物。分子中有两个手性碳原子，故有四个光学异构体。四个异构体中以L-（+）抗坏血酸的活性最高，D-（-）-异抗坏血酸的活性仅为L-（+）抗坏血酸活性的1/20，D-（-）-抗坏血酸和L-（+）-异抗坏血酸几乎无效 化学稳定性 本品干燥固体较稳定，但遇光及湿气，色渐变黄。故应避光、密闭保存。本品在水溶液中可发生互变异构，主要以烯醇式存在，酮式量很少。两种酮式异构体中，2-氧代物较3-氧代物稳定，能分离出来，3-氧代物极不稳定，易变成烯醇式结构。 本品分子中含有连二烯醇的结构，由于两个烯醇羟基极易游离，释放出H+，虽不含羧基，水溶液却显酸性。但C-2上的羟基可与C-1的羰基形成分子内氢键，故酸性较C-3上的羟基弱。 C-3上的羟基可与碳酸氢钠或稀氢氧化钠溶液反应，生成C-3烯醇钠盐 但在强碱如浓氢氧化钠溶液中，内酯环被水解，生成酮酸钠盐。 本品的碱性水溶液与亚硝基铁氰化钠及氢氧化钠作用呈蓝色 由于分子中特殊的烯醇结构，Vitamin C还容易释放出H原子而呈现强还原性。在水溶液中易被空气中的氧所氧化，生成去氢抗坏血酸。二者可以相互转化，故Vitamin C有氧化型和还原型两种形式，二者有同等的生物学活性 另外，硝酸银、氯化铁、碱性酒石酸铜、碘、碘酸盐及2，6-二氯靛酚也能氧化Vitamin C成为去氢抗坏血酸。去氢抗坏血酸在氢碘酸、硫化氢等还原剂的作用下，又可逆转为Vitamin C。Vitamin C的氧化速度受金属离子的催化，催化作用顺序为Cu2+＞Cr3+＞Mn2+＞Zn 本品在酸性条件下即可被碘氧化，故可用碘量法测含量。以新沸放冷的蒸馏水溶解在醋酸的环境下，以淀粉为指示剂用碘液滴定终点为蓝色 Vitamin C水溶液中加入硝酸银试液，即产生银的黑色沉淀；若加入2，6-二氯靛酚试液少许，溶液的颜色由红色变为无色。此二反应可用于Vitamin C的鉴别 Vitamin C被氧化为去氢抗坏血酸后，分子中的共轭体系被破坏，更易水解。去氢抗坏血酸继续水解生成2，3-二酮古戊糖酸，并进一步氧化为苏阿糖酸和草酸而失活 去氢抗坏血酸在无氧条件下就容易发生脱水和水解反应。在酸性介质中受质子催化反应速度比在碱性介质中快，进而脱羧生成呋喃甲醛，呋喃甲醛易于聚合而呈现黄色斑点。这是本品在生产贮存过程中变色的主要原因。空气、光线、热和金属离子都可加速反应的进行。所以本品应密闭避光贮存，配置注射液时应使用二氧化碳饱和注射用水，pH控制在5.0~6.0之间，并加入EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸等作为稳定剂。为了提高维生素C的稳定性可制成磷酸酯以利贮存和制剂。 Vitamin C的代谢途径 Vitamin C的合成 生物素　Biotin 维生素E ( Vitamins E ) 类 由于苯并二氢吡喃环上甲基的数目和位置的不同，Tocopherols和Tocotrienols又各有四个同类物即?、?、?、?，它们大多存在于植物中，以麦胚油花生油玉米油中含量最为丰富。各异构体显示不同强度的生理活性。?-体活性最强，?-体和?-体的活性为?-体的1/2，?-体活性更小。天然的?-Tocopherols都是右旋体，具有2R,4?R,8?R结构，人工合成品则为消旋体。天然的Tocotrienols 具有2R,3?E,7?E结构。 Vitamin E的结构和活性间的关系很密切。分子中的羟基为活性基团，且必须位于杂环氧原子对位。苯环上的甲基数目减少或位置改变，活性降低；缩短和除去分子中的侧链活性降低或丧失；立体结构对活性也有影响，左旋Vitamin E的活性仅为天然品右旋Vitamin E活性的42％，故天然右旋Vitamin E的活性最强。 维生素E醋酸酯　Vitamin E